[发明专利]喷雾热解制备大比表面积稀土氧化物或复合氧化物的方法

说明书

技术领域

本发明属于材料技术领域，特别涉及一种喷雾热解制备大比表面积稀土氧化物或复合氧化物的方法。

背景技术

近年来稀土氧化物或复合氧化物广泛应用于催化剂、功能陶瓷、氧离子导体及固体燃料电池等领域。实验证实稀土氧化物或复合氧化物具有独特的晶体结构、电磁性质和较高的氧化、还原催化活性，它们的制备方法及应用已经成为催化材料、功能材料等领域研究的热门，尤其是具有特殊物理化学性质的稀土氧化物或复合氧化物的制备方法，如制备不同粒径、不同比表面积的稀土氧化物和稀土复合物粉体。

目前稀土氧化物或复合氧化物常用的制备方法有冷冻干燥法、高温高压合成法、浸渍法、共沉淀法、水热法、溶胶－凝胶法等。其中冷冻干燥法要求在较高温度下使反应物发生热分解，或是保持较低温度使反应物冷冻，故能耗较高；高温高压合成法反应条件较为苛刻，设备成本和能耗均较高。浸渍法能得到电化学性能优良的材料，并且合成产品的粒度分布均匀，缺点是操作复杂，条件较为苛刻，不利于工业化生产；共沉淀法的生产流程长，操作步骤多，需要消耗的原材料多，影响因素复杂；水热法具有制备产品粒子纯度高、分散性好、晶形好且可控制的优点，但对于大比表面积化合物的制备具有相对局限性；溶胶－凝胶法的制备过程所需时间较长，常需要几天或好几周的时间，并且在干燥过程中会逸出许多气体及有机物，最终产物容易发生收缩，此外生产成本较高。由此还发展出了一些新的制备方法，其中比较先进的一种方法为喷雾热解方法，该方法是将蒸发、干燥以及分解过程集中发生于同一个分散相中，可以获得较大比表面积及微晶态的产物。经过几十年的发展，喷雾热解法已成为一种重要的微粉制备工艺，目前有多篇专利（CN201010534886.X、CN201010534886.X、CN201210081225.5、CN201210190297.3、CN201410741766、CN201510311060）报道采用该方法可以制备出粒径小、尺寸分布窄、纯度大于99%、成分分布均匀的稀土氧化物或复合氧化物，但是对于采用该方法制备比表面积突破80m².g^-1的稀土氧化物或复合氧化物方面却鲜有报道，这类大比表面积的稀土氧化物或复合氧化物在汽车尾气净化三效催化剂（TWCs）的制备中有重要应用，可以提高催化剂的储氧能力、催化剂活性和稳定性的作用。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供一种喷雾热解制备大比表面积稀土氧化物或复合氧化物的方法，通过选择稀土氯化物、金属氯化物、羧酸的浓度，控制焙烧温度、时间和气体流速，制备大比表面积、纯度高的稀土氧化物或稀土复合氧化物。本发明的技术方案为：

一种喷雾热解制备大比表面积稀土氧化物或复合氧化物的方法，按以下步骤进行：

（1）将稀土氯化物或稀土氯化物和金属氯化物溶于水中制成溶液，加入羧酸搅拌均匀，其中稀土氯化物的浓度为10~350g/L，金属氯化物的浓度为6~240g/L，羧酸与所有金属离子的摩尔比为1:1~6:1；

（2）以空气为载气将混合溶液喷入焙烧炉内进行焙烧，焙烧温度为400~1700℃，粒子在热解炉内停留时间为0.5~2.5s，焙烧生成碳负载稀土氧化物前驱体；

（3）将碳负载稀土氧化物前驱体在500~1000℃焙烧1~10 h，得到稀土氧化物或稀土复合氧化物。

上述方法中，所述步骤（1）的稀土氯化物为氯化铈或氯化镧，金属氯化物为氯化铝或氯化铬。

上述方法中，所述步骤（1）的羧酸包括柠檬酸、乳酸、酒石酸、乙酸、EDTA或草酸。

上述方法中，所述步骤（2）的以空气为载气喷吹过程中空气流速为50~200L/h。

上述方法中，所述步骤（2）及（3）焙烧结束后的物料或产品均经过旋风分离装置进行收集，产生的盐酸气进入尾气吸收塔回收再利用。

上述方法中，所述步骤（3）获得的稀土氧化物或稀土复合氧化物的比表面积在26~83m².g^-1。

本发明可能涉及的反应方程式如下：

——[1]

——[2]

——[3]

与现有技术相比，本发明的特点及其有益效果是：