[发明专利]生物油加氢脱氧的方法

说明书

技术领域

本发明涉及油品改质技术领域，尤其是涉及一种生物油加氢脱氧的方法。

背景技术

随着原油重质化和环境污染的日益加剧，煤液化油、费托合成油和生物油(各种动植物油)作为理想的可替代能源备受研究者的关注，尤其是生物油，因其具有污染物排放少、循环周期短的特点而成为研究的焦点。与原油相比，生物油中含氧化合物的含量较高，主要的含氧化合物类型包括酚类、呋喃类、酯类和酮类等。由于大量含氧化合物的存在，生物油品的氧含量有时高达50重量％以上，从而造成生物油具有燃烧热值低、化学性质不稳定、加热易聚合、酸性较强、对设备的腐蚀性大等不利特点，严重阻碍了其作为车用燃料直接使用，因此需要通过加氢脱氧对生物油进行提质。

动植物油的主要成分是三脂肪酸甘油酯，脂肪酸链长度一般为C₁₄～C₂₂，其中C₁₆和C₁₈约占全部脂肪酸的90％。动植物油加氢脱氧制备出的柴油组分主要由C₁₂～C₂₂的直链烷烃组成，其十六烷值可达90～100，可以与石油柴油以任何比例调和，无硫，无芳烃，不含氧，NOx排放少，环境友好，储存稳定性好，可以作为高十六烷值柴油添加组分使用。因此，动植物油加氢脱氧制备生物柴油技术，作用一种新型可再生车用补充与替代燃料受到人们的青睐。

动植物油加氢制备柴油组分过程中包含了多种化学反应，主要有动植物油中不饱和脂肪酸的加氢饱和、加氢脱氧、加氢脱羧基、加氢脱羰基反应，另外还有临氢异构化反应等。目前，动植物油加氢脱氧反应主要采用硫化态CoMo/Al₂O₃或NiMo/Al₂O₃催化剂，这类催化剂具有较高的加氢脱硫和加氢脱氧活性，同时还具有较高的加氢脱氧初活性，但缺点是催化剂稳定性差，很容易失活，导致加氢脱氧装置运行周期短，需要频繁清洗或更换催化剂。

例如，CN101831315A公开了一种使用基于镍和钼的催化剂以受限制的脱羧转化率将源于可再生来源的原料加氢脱氧的方法。该发明发现所述活性相使用选自VIII族的一种或多种金属与选自VIB族的一种或多种金属的原子比，尤其是使用适宜的Ni/Mo原子比，可以控制并增强加氢脱氧反应的选择性，从而限制脱羧/脱羰反应，并因此限制由碳氧化物的形成所引起的不利之处。但是该催化剂存在稳定性较差、易失活等缺点。

CN102427880A公开了一种包含金属磷化物的催化剂，其用于制备生物柴油，还公开了一种利用所述催化剂对植物油进行加氢处理，从而制备生物柴油的方法。该催化剂的优点是：使用所述包含金属磷化物的催化剂制备生物柴油时，加氢处理的生物柴油的制备活性高，甚至不需要连续供应硫化剂，并且加氢处理与异构化反应同时进行，由此能够获得倾点低的高品质加氢处理生物柴油。同样，该催化剂也存在水热稳定性较差，催化剂活性相易聚集失活等缺点。

因此，目前亟需开发一种高稳定性的用于制备生物柴油的加氢脱氧催化剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种生物油加氢脱氧的方法，所述的方法利用特殊的催化剂，该催化剂具有加氢脱羧脱羰选择性高、固硫性能以及热稳定性高等特点，能够延长加氢脱氧装置的运行周期，从而提高生物油加氢脱氧的效率。

一种生物油加氢脱氧的方法，以加氢脱氧催化剂为反应催化剂，对生物油进行加氢脱氧处理；所述加氢脱氧催化剂的制备方法包括以下步骤：

在焙烧浸渍有活性组分的催化剂载体的过程中，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触，完成所述焙烧得到氧化态催化剂，之后进行硫化处理，即得产品；

其中，所述活性组分主要由VIB族金属中的一种或多种与VIII族金属中的一种或多种组成。