[发明专利]烯烃配位聚合催化剂及制备方法与应用有效
申请号: | 201610289266.1 | 申请日: | 2016-05-04 |
公开(公告)号: | CN107344974B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 张明革;李殿军;李红明;袁苑;王硕;义建军;孙天旭;毛静;门林;黄启谷;张润聪;王静;聂言培 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F4/649;C08F4/02;C08F4/651;C08F110/02;C08F110/06;C08F210/16 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 配位聚合 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃配位聚合催化剂,其特征在于,所述催化剂由主催化剂和助催化剂组成,所述主催化剂由摩尔比为1:1~40:0.01~10:0.001~10的镁化物、过渡金属卤化物、C2~C15的醇和给电子体四臂有机杂醚组成,所述助催化剂为有机铝化合物;主催化剂中过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1:10~500;其中,所述给电子体四臂有机杂醚为符合以下结构式的化合物中的至少一种:
2.根据权利要求1所述的烯烃配位聚合催化剂,其特征在于,所述镁化物为通式为Mg(R)aXb的化合物中的至少一种,其中,R为C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C3~C20的脂环基或C6~C20的芳香烃基;X为卤素;a=0,1或2;b=0,1或2,a+b=2。
3.根据权利要求1所述的烯烃配位聚合催化剂,其特征在于,所述过渡金属卤化物为通式为M(R1)4-mXm的化合物中的至少一种,其中,M为Ti、Zr、Hf、Fe、Co或Ni;X为Cl、Br或F;m为1到4的整数;R1为C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C1~C20的环戊二烯基及其衍生物、C1~C20的芳香烃基、COR`或COOR`,R`为C1~C10的脂肪族基或C1~C10的芳香基;过渡金属卤化物与镁化物的摩尔比为8~40:1。
4.根据权利要求1所述的烯烃配位聚合催化剂,其特征在于,所述C2~C15的醇选自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、戊醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇和十五醇中的至少一种。
5.权利要求1~4任一项所述的烯烃配位聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述主催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一,将镁化物分散于惰性有机溶剂中,加入C2~C15的醇,于90至150℃下搅拌1~5h;
步骤二,将步骤一的混合体系降温至30℃~80℃,加入给电子体四臂有机杂醚,反应1~5h;
步骤三,将步骤二的混合体系降温至-20℃~30℃,将步骤二的混合体系与过渡金属卤化物接触,并在-20℃~30℃下反应0.5~5h,再将体系升温至50~120℃,反应0.5~5h,反应结束后,以甲苯或正己烷洗涤产物,过滤除去未反应物,真空干燥得到主催化剂,真空干燥温度为40℃~90℃,真空干燥时间为0.5~5h;
其中,所述镁化物、过渡金属卤化物、C2~C15的醇和给电子体四臂有机杂醚的摩尔比为1:1~40:0.01~10:0.001~10;所述惰性有机溶剂为C5~C15的饱和烃、C5~C10的脂环烃和C6~C15的芳香烃中的至少一种。
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