[发明专利]一种可降解的形状记忆管腔内支架及其制备方法

权利要求书

1.一种可降解的形状记忆管腔内支架及其制备方法，其特征在于丙交酯、乙交酯或ε-己内酯中的任二种单体，发生开环聚合，制得羟基封端低聚物；将所得的羟基封端低聚物与线型聚酯通过本体熔融聚合，制得可降解高分子材料，将得到的材料熔融挤出，加工成型，即得产品，具体条件是：

（1）开环聚合：

将丙交酯、乙交酯或ε-己内酯中的任二种单体，在催化剂和小分子二元醇作用下，在N₂气氛下，引发开环聚合，聚合温度为140~180℃，时间为12~20小时，压力为50~70Pa，反应结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂将聚合物沉淀，提纯产物，真空干燥，得到羟基封端低聚物；

（2）熔融聚合：

将步骤（1）中得到的羟基封端低聚物与线型聚酯，在偶联剂二异氰酸酯作用下，在N₂气氛下，通过本体熔融聚合，发生偶联反应，熔融温度为150~180℃ ，时间为30~40min，压力为50~70Pa，反应结束后加入溶剂溶解，然后加入沉淀剂将聚合物沉淀．提纯产物，真空干燥，得到白粉末状可降解高分子材科，反应物组成的摩尔比为：

a、当采用内交酯和乙交酯二种单体开环聚合时，丙交酯：乙交酯的摩尔比为1：6~6：1，羟基封端低聚物：线型聚酯的摩尔比为1：3~3：1；

b、当采用丙交酯和ε-己内酯二种单体开环聚合时，丙交酯：ε-己内酯的摩尔比为1：4~4：1，羟基封端低聚物：线型聚酯的摩尔比为1：2~2：1；

c、当采用乙交酯和ε-己内酯二种单体开环聚合时，乙交酯：ε-己内酯的摩尔比为1：2~2：1，羟基封端低聚物；线型聚酯的摩尔比为3：7~7：3；

所述小分子二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇或1,4-丁二醇之一种，小分子二元醇与单体总量的摩尔比为1：20~1：30。

2.根权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于单体丙交酯、乙交酯或ε-己内酯在进行聚合反应前采用乙醇重结晶法进行精制提纯。

3.根据权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于步骤（l）中所述催化剂为辛酸亚锡、异丙醇铝或钛酸四丁酯，或者为以锡、锑、锗、铝元素为配位中心形成的螯合物之一种，催化剂加入量为单体总量的0.05~0.1wt%。

4.根据权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯或赖氨酸二异氰酸酯，二异氰酸酯的加入量与羟基封端低聚物和线型聚酯总和的摩尔比为1：2~2：1。

5.根据权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于聚合结束后加入的溶剂为四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氧六环或N,N-二甲基甲酰胺之一种。

6.根据权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于聚合结束后加入的沉淀剂为甲醇或乙醇之一种。

7.根据权利要求1所述高分子材料的制备方法，其特征在于将得到的材料熔融挤出，挤出温度为160~200℃，在同步马达热转鼓上卷绕成螺旋状，同步马达热转鼓温度Tm为140~200℃，转速为20~35r/min，获得不同直径和螺距的支架，将螺旋状支架浸入冰盐浴中冷却，消除应力，即得产品。