[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系及其应用有效

专利信息
申请号: 201610292691.6 申请日: 2016-05-05
公开(公告)号: CN107344977B 公开(公告)日: 2020-06-09
发明(设计)人: 张锐;谭忠;周奇龙;徐秀东;李凤奎;宋维玮;于金华;尹珊珊 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F4/649;C08F110/06
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 刘烽;桑胜梅
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 体系 及其 应用
【说明书】:

发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系及其应用。本发明提供的催化剂组分包括钛、镁、卤素和内给电子体,其中所述内给电子体包括式(I)所示的1,2‑环己基二碳酸酯类化合物。本发明提供的催化剂组分及包含该催化剂组分的催化剂体系适合用于聚烯烃尤其是聚丙烯树脂的开发。

技术领域

本发明属于催化剂领域,具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系及其应用。

背景技术

以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分,即本领域所公知的Ziegler-Natta催化剂,可用于CH2=CHR烯烃聚合反应,特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。众所周知,给电子体化合物是Ziegler-Natta催化剂组分中必不可少的成分之一。从早期公开的一元羧酸酯类化合物,例如苯甲酸乙酯,到目前广为使用的二元芳香羧酸酯类化合物,例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯甲酸二异丁酯,再到近来公开的1,3-二醚类(CN1020448C)、琥珀酸酯类(CN1313869)和1,3-二醇酯类(CN1213080C)化合物,正是内给电子体的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。

CN1213080C公开了一种多元醇酯类化合物,该化合物适合用于烯烃聚合的催化剂的制备。CN1436796A、CN1453298A中都描述了以这种特殊的多元酯类化合物为内给电子体得到的聚烯烃催化剂活性组分,该催化剂具有较高的活性和较好的立体定向性。但要使用该类醇酯化合物获得具有好的氢调敏感性的催化剂组份比较困难,并带来高昂的成本。

CN1020448C公开了一类1,3-二醚类内给电子化合物,所获得的催化剂组份用于烯烃聚合时具有高的活性和好的氢调敏感性。但该类化合物制备成本高,且制备的烯烃聚合物分子量分布窄。

发明内容

鉴于上述现有技术的状况,本发明人在烯烃聚合用的催化剂领域进行了广泛深入地研究,并且意外地发现,使用1,2-环己基二碳酸酯类化合物作为内给电子体制备的催化剂适合用于烯烃特别是CH2=CHR烯烃的聚合,其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基,尤其是丙烯聚合。

因此,本发明旨在提供一种含有特定结构的内给电子体化合物的催化剂活性组份,以及包含该组分的催化剂。该催化剂用于烯烃聚合时具有高活性,好的立体定向性及氢调性能。

本发明的第一个方面是提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分,包括钛、镁、卤素和内给电子体,其中所述内给电子体化合物包括式(I)所示的1,2-环己基二碳酸酯类化合物,

其中,R1和R2相同或不相同,独立选自C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的烷芳基和C7-C20的芳烷基,所述的C1-C20的直链烷基、C3-C20的支链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的烷芳基和/或C7-C20的芳烷基中碳上的氢原子任选地被卤原子、选自O、S、N、P和Si的杂原子、C1-C6直链或支链的烷基或烷氧基取代,主链上的碳原子可任选地被选自O、S、N、P和Si的至少一个杂原子取代;

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