[发明专利]含有二硫键和金刚烷的甲基丙烯酸酯单体及其制备方法有效
申请号: | 201610302128.2 | 申请日: | 2016-05-09 |
公开(公告)号: | CN105924373B | 公开(公告)日: | 2017-08-08 |
发明(设计)人: | 刘芝兰;王磊;刘佳;程序;王若郦;栾杰;卓仁禧 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C07C323/44 | 分类号: | C07C323/44;C07C319/22;C08F283/06;C08F220/38 |
代理公司: | 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙)42222 | 代理人: | 马丽娜 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 二硫键 金刚 甲基 丙烯酸酯 单体 及其 制备 方法 | ||
1.一种含有二硫键和金刚烷的甲基丙烯酸酯单体,其特征在于,具有式I所示的结构:
2.一种制备权利要求1所述的甲基丙烯酸酯单体的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将甲基丙烯酸羟乙酯缓慢滴加至N,N’-羰基二咪唑的二氯甲烷溶液中,冰水浴搅拌反应1-3h,然后室温反应过夜;反应完成后加冰水至反应液中,水洗至水层呈中性,有机层经Na2SO4干燥过夜,旋干有机层,得到化合物A;所述化合物A的结构式为
(2)将化合物A缓慢滴加至胱胺的二氯甲烷溶液中,冰水浴搅拌反应1-3h,然后室温反应过夜;旋干溶剂,加NaH2PO4水溶液溶解,用乙醚萃取,水层用NaOH水溶液调节pH=9,用乙酸乙酯萃取,萃取液用Na2SO4干燥,过滤,旋干得到化合物B;所述化合物B的结构式为
(3)将化合物B缓慢滴加至N,N’-羰基二咪唑的二氯甲烷溶液中,冰水浴搅拌反应1-3小时,然后室温反应过夜;反应完成后,用冰水洗至水层呈中性,有机层用Na2SO4干燥,旋干,得到化合物C;所述化合物C的结构式为
(4)将化合物C、金刚烷胺、对二甲氨基吡啶以及三乙胺一同溶于二氯甲烷中,室温反应12-24h;反应液依次用HCl溶液、NaHCO3水溶液、饱和NaCl水溶液洗涤,有机相用Na2SO4干燥,过滤,旋干得到白色固体,用THF/Et2O重结晶,得权利要求1所述的甲基丙烯酸酯单体。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,N,N’-羰基二咪唑的摩尔量为甲基丙烯酸羟乙酯的1.5-3倍。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中的胱胺由胱胺二盐酸盐脱盐制得。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)中N,N’-羰基二咪唑的摩尔量是化合物B的1.5-3倍。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(4)中的金刚烷胺由金刚烷胺盐酸盐脱盐得到。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(4)中的对二甲氨基吡啶的摩尔量是化合物C的0.1-0.5倍。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(4)中的三乙胺的摩尔量是化合物C的1.0-1.2倍。
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