[发明专利]厌氧固化组合物

说明书

本申请是申请日为2010年10月14日申请号为201080046148.9的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及包含苯并噁嗪组分的厌氧固化组合物，并且其表现出对高温条件的抵抗性和/或加速的固化速度。

背景技术

厌氧粘合组合物一般而言是已知的。例如在Handbook of AdhesiveTechnology，29，467-79，A.Pizzi和K.L.Mittal，编辑，Marcel Dekker，Inc.，纽约(1994)一书中，R.D.Rich所写的"Anaerobic Adhesives"，及其引用的参考文献。它们应用广泛并且新的用途被不断开发出来。

常规的厌氧粘合剂通常包含可自由基聚合的丙烯酸酯单体和过氧引发剂和抑制剂成分。通常情况下，这类厌氧粘合组合物还包含促进剂组分，该组分加速组合物的固化。

通过加入特定的添加剂，很多粘合剂尤其是厌氧粘合剂被赋予了对高温降解的抵抗性。例如，美国专利No.3，988，299(Malofsky)涉及一种具有改进的热力学特性的热固化组合物，其包含特定的丙烯酸酯单体和马来酰亚胺化合物。

L.J.Baccei和B.M.Malofsky，在L-H，Lee编辑，Plenum出版公司(1984)出版的Adhesive Chemicals，589-601，发表的"Anaerobic Adhesives Containing Maleimides Having Improved Thermal Resistance"报告了马来酰亚胺——具体来讲，N-苯基马来酰亚胺，m-苯二马来酰亚胺、和二氨苯基甲烷与(亚甲基双苯胺)双马来酰亚胺的反应产物——可用来增强厌氧粘合剂的耐热性，该厌氧粘合剂在至少150℃温度下可完全固化。

虽然在厌氧粘合剂组合物中添加这类马来酰亚胺化合物导致其具有对热降解的抵抗性，从而提供具有具有可接受性能的反应产物，但仍期望找到包括于所述配方中的替代的化合物。

汉高公司在过去设计了某些对热降解具有增强的抵抗性的厌氧粘合剂组合物。例如，美国专利No.6,342,545(Klemarczyk)公开并要求保护一种自由基固化组合物，其自由基固化的反应产物在高温下表现出增强的粘性及对热降解的抵抗性。这种可在厌氧条件下固化的组合物，包含(a)(甲基)丙烯酸酯成分；(b)有效含量的作为赋予热抵抗性试剂的潜在咪唑(latent imidazole)；和(c)自由基固化-诱导组成，例如厌氧固化-诱导组成。所述潜在咪唑是通过具有活泼氢以及叔氨基基团的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应获得的加成产物。并且赋予热抵抗性的试剂选自甲基咪唑、苯甲酰基咪唑、苯甲酰甲基咪唑、邻苯二甲酰二咪唑和上述物质的组合。

美国专利No.6150479(Klemarczyk)还公开并要求保护了一种自由基固化组合物，该自由基固化组合物的自由基固化反应产物在高温下表现出提高的粘性和对热降解的抵抗性。这种可在厌氧条件下固化的组合物包括：(a)(甲基)丙烯酸组分；(b)具有一定结构的共反应剂组分，其例子包括丙烯酸环氧化香茅酯、甲基丙烯酸环氧化香茅酯、丙烯酸环己烯基甲酯(cyclohexenyl methanol acrylate)、甲基丙烯酸环己烯基甲酯、甲基丙烯酸环氧化环己烯基甲酯、丙烯酸二氢二环戊二烯酯、丙烯酸环氧化二氢二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二氢二环戊二烯酯、甲基丙烯酸环氧化二氢二环戊二烯酯、环氧化2-丙烯酸、2-[(3a,3,4,5,6,7,7a-六氢-4，7–桥亚甲基-1H-茚基)氧]乙酯、环氧化-2-丙烯酸、2-甲基-2-[(3a，3,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚基)氧]乙酯及它们的组合；(c)自由基固化-诱导组成，例如厌氧固化-诱导组成。此处，组合物中共反应剂的存在提供了具有改进的粘性和热降解抵抗性的自由基固化反应产物。组合物中还可包括赋予热抗性的试剂，例如选自咪唑衍生物(例如苯甲酰基咪唑、甲基咪唑、苯甲酰基甲基咪唑、邻苯二甲酰二咪唑及上述物质的组合)、潜在咪唑，及通过使分子中具有活性氢和叔氨基基团的化合物、环氧化合物和羧酸酐反应获得的加成产物。

苯并噁嗪本身通常具有高玻璃化温度、良好的电学特性(例如介电常数)、和低可燃性的特性已被文献报道，