[发明专利]一种用于MTBE脱硫的萃取防胶剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱硫助剂，具体涉及一种用于MTBE生产的脱硫助剂。

背景技术

甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油添加剂，是生产无铅汽油、高辛烷值含氧汽油的理想调合组分，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中一氧化碳的含量，同时降低汽油生产成本。此外MTBE还是一种重要的化工原料，可通过裂解制备高纯度的异丁烯。

MTBE由甲醇与异丁烯在酸性催化剂作用下加成反应形成。工业上，制备MTBE的异丁烯主要由炼油混合碳四组分提供，炼油混合碳四组分中含有一定量的硫化物，这些硫化物在MTBE制备过程中绝大部分被富集于产物MTBE中，导致MTBE产品中含硫量达到100～200ppm，甚至2000ppm以上。然而不论是化工下游的应用还是作为汽油调合添加剂，都需要MTBE产品的含硫量越低越好。特别是随着社会对大气污染治理意识的增强，国家对车用汽油含硫量的标准日益严格，国V汽油标准规定车用汽油中硫含量要＜10ppm。这显然对MTBE的生产工艺，特别是脱硫工艺提出了新的课题。

现有技术中，萃取蒸馏法是脱除MTBE中硫化物最有效的方法之一。实践当中，加入常规萃取剂的MTBE萃取蒸馏脱硫工艺，塔顶产率虽然很高，但是塔底副产品高度富集了硫化物和烯烃，加上副产物量极少而汽相回流却很大，导致副产物在塔底高温环境长期停留，往往会造成脱硫塔底结焦。因此，有必要提供一种用于MTBE萃取蒸馏脱硫的助剂，在进一步优化MTBE的脱硫效果的同时，能够有效防止脱硫塔底的结焦现象发生。

发明内容

本发明的目的在于：针对MTBE萃取蒸馏脱硫塔底产物少、易结焦的问题提供一种助剂，既能高效脱除MTBE中硫化物，进一步降低塔底副产物的排放量，又能有效防止萃取蒸馏塔底结焦。

本发明的上述目的通过以下技术方案实现：

提供一种用于MTBE脱硫的萃取防胶剂，至少含有沸点在80～150℃范围内的溶剂；所述的溶剂至少含有沸点在110～150℃的C7及以上芳烃中的一种或两种以上的混合物。

本发明一种优选的萃取防胶剂，所述的溶剂至少含有沸点在110～150℃的C7-C10芳烃中的一种或两种以上的混合物。

本发明更优选的萃取防胶剂，所述的沸点在110～150℃的C7-C10芳烃选自甲苯、二甲苯、乙苯或重芳烃中的一种或两种的混合物。

本发明一种优选的萃取防胶剂，所述的溶剂进一步含有叔丁醇、异丙醇或苯中的任意一种或两种以上的混合物，且由沸点在110～150℃的C7-C10芳烃与叔丁醇、异丙醇或苯混配的溶剂沸点在80～110℃。

本发明一种优选的萃取防胶剂，进一步含有自由基链式反应阻断剂；所述的自由基链式反应阻断剂与所述的溶剂重量比为5～10:0.005～1。

本发明一种进一步优选的萃取防胶剂，所述的自由基链式反应阻断剂选自屏蔽酚类，更优选2,6-二叔丁基对甲苯酚或2-甲基-4-巯基-6-叔丁基苯酚中的一种或两种的混合物。

本发明一种优选的萃取防胶剂，进一步含有由砜类和有机酸类催化剂组成的抽硫剂；所述的抽硫剂中的砜酸比为0.5～1:1，更优选0.5:1或1:1。

本发明一种进一步优选的萃取防胶剂中，所述的抽硫剂占萃取防胶剂总重量的0.5～10％。

本发明一种进一步优选的萃取防胶剂中，所述的砜类选自亚砜或环丁砜中的任意一种或两种以上的混合物；所述的有机酸类催化剂优选乙酸。

本发明一种具体实施方式中，所述的萃取防胶剂由溶剂和自由基链式反应阻断剂以5～10:0.005～1的重量比组成；所述的溶剂选自甲苯、二甲苯或重芳烃中的一种或两种以上的混合物；所述的自由基链式反应阻断剂选自2,6-二叔丁基对甲苯酚或2-甲基-4-巯基-6-叔丁基苯酚中的一种或两种的混合物。

本发明另一种具体实施方式中，所述的萃取防胶剂由溶剂、自由基链式反应阻断剂和抽硫剂组成；其中，所述的溶剂与自由基链式反应阻断剂重量比为5～10:0.005～1；所述的抽硫剂占萃取防胶剂总重量的0.5～10％；所述溶剂选自甲苯、二甲苯或重芳烃中的一种或两种以上的混合物；所述的自由基链式反应阻断剂选自2,6-二叔丁基对甲苯酚或2-甲基-4-巯基-6-叔丁基苯酚中的一种或两种的混合物；所述的抽硫剂由砜类和有机酸类催化剂组成，砜酸比为0.5～1:1。