[发明专利]一种宽分布聚丙烯催化剂组分、制备方法及其催化剂

说明书

本发明提供一种宽分布聚丙烯催化剂组分，包含吡咯四甲酸酯类给电子体化合物由通式(I)所示，单独作为内给电子体应用于单一反应器的丙烯聚合，可以得到宽分子量分布和高等规度的聚丙烯。本发明还进一步公开了上述催化剂组分的制备方法、含上述催化剂组分的催化剂。

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯催化剂组分及其催化剂，具体涉及含特殊内给电子体化合物的催化剂组分、制备方法及其催化剂，特别适用于制备宽分子量分布聚丙烯。

背景技术

一般情况下，聚丙烯树脂希望具有较宽的分子量分布，其中高分子量部分提供树脂高模量、高冲击强度及高熔体强度，低分子量部分提供好的熔体流动性。宽分子量分布聚丙烯熔体具有剪切稀化效应，较窄分子量分布聚丙烯具有更强的竞争力。工业生产中，为了追求较宽分子量分布的聚丙烯大多采用分步聚合的方法。如US7365136采用环管和气相反应器双反应器串联工艺制备聚丙烯，通过在两个反应器中不对称加氢从而得到宽分子量分布聚丙烯。CN101058654采用两个环管反应器串联工艺来制备聚丙烯，同样是通过不对称加氢来达到宽分子量分布的目的。但是，采用不对称加氢分步聚合操作复杂，且产品性能指标波动较大。

另一种获得宽分子量分布聚丙烯的方法是采用两种及以上的给电子体化合物。如WO95/21203使用不同外给电子体(四乙氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷)分步聚合的方法，得到的聚丙烯具有较高的熔体流动速率和较宽的分子量分布。CN101724111A公布了一种特殊的催化剂：该催化剂含有两种内给电子体a和b(a为二醇酯化合物，b为一元或多元脂肪族羧酸酯、一元或多元芳香族羧酸酯或而醚类化合物)。但使用不同的外给电子体分步聚合使得聚合操作难度增加，采用两种内给电子体的催化剂也相对需要更好的工艺控制。中国专利CN 101125898A和CN104628911A公布了以有机磷酸酯类化合物作为单一内给电子体催化剂从而得到了宽分子量分布的聚丙烯，但有机磷酸酯类化合物因其对环境的污染和对人体的毒性却备受诟病。

本发明人在研究过程中发现，吡咯四甲酸酯类化合物可作为有效的内给电子体化合物，实现一个反应器中进行丙烯聚合得到具有较宽的分子量分布的聚丙烯，同时该类化合物对环境污染和对人体毒性较小，有更好的工业应用前景。

发明内容

本发明的目的是提供一种宽分布聚丙烯催化剂组分及其制备方法，本发明的另一目的是提供含上述催化组分的催化剂。

本发明所述的宽分布聚丙烯催化剂组分，主要由醇镁化合物、钛化合物和内给电子体组成，内给电子体是通式(I)的吡咯四甲酸酯类化合物：

其中，R₁选自C₁-C₆的直链或支链的烷基，或是芳基，或是芳基上的一个氢或多个氢被卤素，烷氧基，直链或支链的烷基取代；R₂选自C₁-C₆的直链或支链的烷基，优选乙基。