[发明专利]一种加氢处理催化剂的制备方法

说明书

本发明公开一种加氢处理催化剂的制备方法，包括含碳改性氧化铝基载体的制备，采用浸渍法负载加氢活性金属组分，经干燥，得到加氢处理催化剂，其中含碳改性氧化铝基载体的制备方法，包括：将水溶性硅油、可溶性助剂和碳前身物依次或同时引入氧化铝基载体，经过热处理后，制得含碳改性氧化铝基载体。该方法能够调节酸性中心和加氢活性中心的分布，使其相互协调作用，提高加氢处理催化剂的综合性能。

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。氧化铝常作为该类催化剂的载体材料。但纯Al₂O₃表面上的活性金属与载体的相互作用力较大，易形成无活性的物种（如形成镍铝尖晶石），不易完全硫化形成具有高加氢活性的Ⅱ型活性相。同时，催化剂表面酸性质对加氢催化剂的活性有较大影响，脱除原料中的杂原子，需要催化剂具有氢解活性，这是发生在催化剂的酸性中心上，因此，如何减弱金属与载体的强相互作用，如何使催化剂具有合适的酸性，成为高活性加氢催化剂制备的关键。催化剂的好多性质是由载体决定的，因而研制合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。

目前，对氧化铝载体进行改性的方法很多，其中引入助剂比如硅、磷、氟、硼、锆、钛、镁、镓、钒、锰、铜、锌等，可以用来改善氧化铝载体的性质，但由于引入助剂的用量、种类和方式不同，会使氧化铝载体的性质不同，甚至差别很大。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为加氢活性组分，助剂为氟，同时担载硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓中的一种或其混合为助剂，其技术关键是采用共沉淀法制备。

CN200910236166.2公开了一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法包括：称取拟薄水铝石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有机化合物溶液，在挤条机上挤条成型，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的γ-Al₂O₃载体；含硅化合物为SiO₂重量浓度30％的硅溶胶或纳米二氧化硅。

使用特殊载体如活性炭可减弱金属与载体的强相互作用，但活性炭载体的缺点是机械强度差、成本高。氧化铝经表面覆炭得到的载体机械强度高，可作为活性炭载体的替代品使用。现有技术中，常采用以下方法制备覆炭载体：一种方法是采用不锈钢反应器，3分钟快速升温至873K，以氮气为载气，蒽为炭前体在γ-Al₂O₃上覆炭；一种方法是采用半导体炭膜材料技术，将γ-Al₂O₃等难熔氧化物放置在垂直石英管反应器内，从上部通入有机物如苯、乙烯等烃类物质。以上方法制备过程复杂，成本高。

CN200410000952.X提出一种含碳馏分油加氢精制催化剂的制备方法，催化剂中的碳是在载体成型时加入炭黑粉或碳的前身物得到的，碳和氧化铝的重量混合比为1：99－20：80。由于加入这些碳的前身物，在含氧气氛中载体的焙烧温度就不能太高，否则碳将被氧化失去，因此对于一些载体需要高温处理的催化剂而言，该方法不可行，而且过多的炭黑粉的加入会影响到催化剂的强度，不利于大规模应用。

上述现有技术中，以共沉淀法或在成型时加入助剂，前者会造成活性金属和Si等助剂在共沉淀过程中进入体相，并且多种物质同时沉淀，相同的沉淀条件不可能同时是多种物质的最佳沉淀条件；而后者在混捏成型时加入Si等助剂，不利于助剂均匀分散。采用成型好的氧化铝载体，在其表面覆炭，是解决活性炭为载体不足的一个较好的办法，但现有的覆炭方法制备过程复杂、成本高，难以大规模工业化，而且覆炭后载体的酸性降低，不利于催化剂综合性能提高。如何找到简便的方法来制备覆炭载体，改善催化剂性能成为该领域需要攻关的难题。

发明内容