[发明专利]一种费托合成油的加氢方法有效
申请号: | 201610365749.5 | 申请日: | 2016-05-30 |
公开(公告)号: | CN107446618B | 公开(公告)日: | 2019-03-19 |
发明(设计)人: | 崔哲;于波;王仲义;孙士可;吴子明;曹正凯 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G47/16 | 分类号: | C10G47/16;B01J29/16 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成 加氢 方法 | ||
1.一种费托合成油的加氢方法,其特征在于:包括如下内容:
(1)费托合成油与氢气混合进入加氢裂化反应器,在加氢裂化催化剂的作用下进行反应,所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势;
(2)步骤(1)的加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;
(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油;尾油循环至加氢裂化反应器。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的费托合成油性质如下:密度0.8g/cm3~1.0 g/cm3;氧含量为0~2m%;终馏点650℃~750℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化操作条件如下:反应压力5.0~35.0MPa;反应温度为200℃~480℃;体积空速为0.1~15.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂至少设置为二层以上。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂设置为上下两层装填时装填体积比为1:5~5:1;上层加氢裂化催化剂的平均孔径相比下层加氢裂化催化剂的平均孔径高0.5~5nm,上层加氢裂化催化剂的平均孔径为7-11nm。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%;其中所述的载体为Y分子筛、无定型硅铝、氧化铝中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:若为含Y分子筛的载体时,分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述第VIII族金属是Ni和/或Co,第VIB族活性金属是W和/或Mo,以金属氧化物计,第VIII族金属含量为3%~15%,第VIB族金属含量为10%~40%。
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:上层加氢裂化催化剂中含改性Y分子筛,所述改性Y分子筛性质如下,比表面积500~800m2/g,孔容0.4~0.6ml/g,其中2~7nm的二次孔容占比40%以上,红外酸量0.6~1.2mmol/g ,Na2O质量含量小于0.15%, SiO2/Al2O3摩尔比8~40,晶胞常数2.430~2.445,2~7nm的二次孔容占比同结晶度的乘积为38%~60%。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:改性Y分子筛的制备,包括如下步骤:
(1)以NaY沸石为原粉在铵盐溶液中进行铵盐离子交换至Na2O重量含量小于3.5%;
(2)对步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛在温度为500~620℃,压力为0.01~0.3MPa,处理时间为1.0~4.0小时;
(3)步骤(2)得到的水热处理Y分子筛在钠盐溶液中进行钠离子交换;
(4)将步骤(3)得到的Y分子筛进行氟硅酸铵脱铝补硅处理后,经过滤、干燥、焙烧后得到最终改性Y型分子筛。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述铵盐离子交换过程如下:以NaY沸石为原料在铵盐水溶液中,60~120℃下,交换1~3小时,交换次数为1~2次,得到交换后的NaY沸石,Na2O含量1.3~2.8%;其中NaY沸石原料的硅铝比为3~6,氧化钠质量百分含量6%~7%;铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L。
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