[发明专利]用于多羰基化合物选择性加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种多羰基化合物加氢的方法，具体说是一种用于多羰基化合物选择性加氢的方法。

背景技术

在有机合成中，经常遇到同时含有醛羰基和酮羰基的多羰基化合物；需要让其中的醛羰基被加氢还原，而酮羰基不发生变化的情况。

在已有的技术和专利中，有多份报道可以利用不同的加氢催化剂和加氢条件，使醛羰基在一定程度上优先被加氢。但这些已有的技术和专利在加氢时的选择性仍然不够高，在醛羰基被加氢的同时，同时会生成较多酮羰基也被加氢的副产物。根据这些文献、专利进行实际实验的结果，一般目标产物的含量只有50%—80%；同时含有20%—50%的原料，和双羰基都被还原的副产物，需要进一步的分离纯化；分离纯化后的目标产物往往只有40%-70%的收率。

发明内容

本发明提供了一种醛羰基优先加氢目标产物含量高的用于多羰基化合物选择性加氢的方法。

本发明的技术方案是：一种用于多羰基化合物选择性加氢的方法，其特征在于：在高压反应釜中加入加氢催化剂、加氢复合溶剂，在氮气保护下，室温搅拌30min进行催化剂预处理，再加入含有醛羰基和酮羰基的多羰基化合物，氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持0.5MPa,在50℃下进行搅拌加氢；所述加氢催化剂包括钌催化剂和酚类，所述加氢复合溶剂为甲苯和四氢呋喃的混合溶液。

所述钌催化剂中，钌的含量为0.5%—30%，优选1%—10%之间；酚类可以是苯酚或取代苯酚，优选2，4-二甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚中的一种；酚类用量为钌催化剂重量的0.1%-10%。

所述甲苯和四氢呋喃的混合溶剂，其中四氢呋喃的含量为1%—70%。

采用上述技术特征，本发明的有益效果是： 本发明的加氢催化剂、混合溶剂在加氢条件下，使得在产物的粗品中目标产物的含量能达到90%-95%，剩余原料，和醛酮两类羰基都被还原的副产物总计仅占5%-10%，再经过分离纯化后，高纯度目标产物的收率能达到80%以上;与钌碳混合使用的酚类，可以额外添加，也可直接利用市售溶剂中的酚类添加剂。由于市售的四氢呋喃中，往往含有一定的酚类作为抗氧化剂；可根据此类四氢呋喃中含有的酚类浓度，调整四氢呋喃的用量至适当数值，就可以无需再另额外添加酚类。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明

选取以下反应式中1A为原料进行合成实例

实施例一

500ml高压釜中，加入0.2g的5%钌碳，50ml甲苯，50ml四氢呋喃，0.05g的2，6-二叔丁基对甲苯酚。氮气保护下，搅拌30分钟进行催化剂的预处理。然后加入10g的原料1A。氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持0.5mPa，在50℃进行搅拌加氢。

实验结果：

加氢总计16小时后，原料：双醇：产物=9：1：90

加氢总计24小时后，原料：双醇：产物=4：2：94。

实施例二

500ml高压釜中，加入0.2g的5%钌碳，50ml甲苯，50ml四氢呋喃，10g的原料1A。氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持0.5mPa，在50℃进行搅拌加氢。

实验结果：

加氢总计16小时后，原料：双醇：产物=6：6：88

加氢总计24小时后，原料：双醇：产物=2：11：87。

实施例三

500ml高压釜中，加入0.2g的5%铂碳，50ml甲苯，50ml四氢呋喃，10g的原料1A。氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持0.3mPa，在50℃进行搅拌加氢。

实验结果：

加氢总计15小时后，原料：双醇：产物=39：2：59

加氢总计30小时后，原料：双醇：产物=28：4：68。

实施例四

500ml高压釜中，加入2g的兰尼镍，50ml甲苯，50ml四氢呋喃，10g的原料1A。氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持常压，在20-30℃进行搅拌加氢。

实验结果：

加氢总计15小时后，原料：双醇：产物=6：16：78

加氢总计30小时后，原料：双醇：产物=1：31：68。

实施例五

500ml高压釜中，加入0.2g的5%钯-硫酸钡，，50ml甲苯，50ml四氢呋喃，10g的原料1A。氮气置换、氢气置换后，持续通入氢气并维持0.2mPa，在30℃进行搅拌加氢。

实验结果：