[发明专利]一种8‑N‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 201610383016.4 | 申请日: | 2016-06-02 |
公开(公告)号: | CN106046038B | 公开(公告)日: | 2017-12-08 |
发明(设计)人: | 刘绍峰;李志波;张杰 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C07F5/06 | 分类号: | C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08 |
代理公司: | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241 | 代理人: | 万桂斌 |
地址: | 266061*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳胺 氢化 喹啉 络合 烷基 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2,其特征在于,其结构式为:
含氮杂环配体L为8-N-芳胺-氢化喹啉;
R1为氢、甲基、乙基、异丙基、氟或氯中的任意一种;R2为氢或甲基;R3为甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
2.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,
将8-N-芳胺-氢化喹啉配体溶于无水溶剂中,加入溶质1.0~1.5当量烷基铝,氮气保护下室温搅拌,减压除去溶剂,用不良溶剂洗涤三次,得到烷基铝化合物LAlR2。
3.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述8-N-芳胺-氢化喹啉配体L的制备方法如下:
在氮气氛围下,5,6,7-三氢喹啉-8-酮与带烷基或卤取代基的苯胺按0.8~1.2:1摩尔比例混合,加入反应底物质量百分比为2%-10%的对甲基苯磺酸作催化剂,在甲苯溶剂中回流反应10-18小时,减压除去甲苯溶剂,所得产物溶于体积比为0.5~1.5:1,由甲醇和二氯甲烷组成的混合溶剂中,加入反应底物4~10当量硼氢化钠,反应6-12小时,二氧化硅柱层析提纯得到8-N-芳胺-氢化喹啉配体L。
4.根据权利要求3所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述8-N-芳胺-氢化喹啉配体L的制备方法如下:
在氮气氛围下,5,6,7-三氢喹啉-8-酮与带烷基或卤取代基的苯胺按0.9:1摩尔比例混合,加入反应底物质量百分比为5%的对甲基苯磺酸作催化剂,在甲苯溶剂中回流反应12小时,减压除去甲苯溶剂,所得产物溶于体积比为1:1,由甲醇和二氯甲烷组成的混合溶剂中,加入反应底物6当量硼氢化钠,反应10小时,二氧化硅柱层析提纯得到8-N-芳胺-氢化喹啉配体L。
5.根据权利要求2所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述烷基铝为AlR3,配体8-N-芳胺-氢化喹啉和烷基铝的摩尔比为1:1.0~1.5。
6.根据权利要求5所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述烷基铝为AlR3,配体8-N-芳胺-氢化喹啉和烷基铝的摩尔比为1:1.1。
7.根据权利要求2所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述的无水溶剂为自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷或四氢呋喃中的任意一种;不良溶剂为正己烷、正戊烷、正庚烷或环己烷中的任意一种;反应温度范围为-78~80℃,反应时间为12~24小时。
8.根据权利要求7所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法,其特征在于,所述的无水溶剂为甲苯;不良溶剂为正己烷;反应温度范围为20℃,反应时间为16小时。
9.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2,其特征在于,其应用于催化丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯或辛内酯中任意一种或多种的聚合。
10.根据权利要求9所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用,其特征在于,以8-N-芳基-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2为催化剂,在0~100℃,催化ε-己内酯、丙交酯聚合,聚合时催化剂与ε-己内酯或丙交酯的摩尔比为1:50~10000;聚合时间1~72小时;聚合溶剂为苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃或二氯甲烷中的任意一种。
11.根据权利要求10所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用,其特征在于,所述聚合溶剂为四氢呋喃。
12.根据权利要求9所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用,其特征在于,引发聚合时可加入甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇或苄醇中任意一种作为引发剂,引发剂与8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的摩尔比为0~20:1。
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