[发明专利]一种多取代吡咯的三组分串联合成方法

说明书

本发明涉及一种2‑氰基‑3‑芳基吡咯类化合物的三组分串联合成方法，其反应通式如下：本发明由N,N‑二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、芳基烯烃或芳基炔烃在Lewis酸催化剂和氧化剂的作用下，一锅法合成2‑氰基‑3‑芳基吡咯类化合物。该方法所用的起始原料简单，除了终产物外，串联转化过程的中间体不需要分离和纯化，能减少资金和劳动力的投入量，为2‑氰基‑3‑芳基吡咯及其衍生物提供一种简洁高效的制备方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-氰基-3-芳基吡咯类化合物的三组分串联合成方法。

背景技术

吡咯杂环是一类重要的化学骨架结构，在有机合成化学、药物化学、材料化学中有广泛的应用。2-氰基-3-芳基吡咯是一类重要的吡咯杂环化合物，该类化合物中的氰基、芳环上的取代基都可以使这类多取代吡咯化合物发生衍生化反应，继而拓展了该类化合物的应用范围。目前，这类化合物已有文献的合成方法里，先是在三氟化硼、九水三硝基铁的催化作用下，炔丙醇六羰基二钴络合物与2-甲氨基-乙腈反应得到2-炔丙氨基-乙腈衍生物，然后在二异丙基氨基锂和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)作用下制得，步骤繁琐，副产物多，产物收率低(Tetrahedron Lett.1995,36,2823)。本发明创造性地将N,N-二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、Lewis酸催化剂和芳基烯烃或芳基炔烃，依次加入到反应溶剂中，然后分批量加入氧化剂，加热条件下一锅法得到N-取代-2-氰基-3-芳基吡咯。该合成方法起始原料简单，操作方便，除了终产物外，串联转化过程中的中间体不需要分离和纯化，能减少资金和劳动力的投入量。因此本发明有良好的实用价值和社会经济效率，对同类产品及下游产品的工艺开发具有重要的借鉴意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有制备技术的缺陷，提供一种起始原料简单易得，收率高，操作方便的2-氰基-3-芳基吡咯的三组分串联合成方法。

本发明的技术方案为：一种2-氰基-3-芳基吡咯类化合物的合成方法，其特征为N,N-二取代甲酰胺、三甲基氰硅烷、Lewis酸催化剂和芳基烯烃或者芳基炔烃，依次加入到反应溶剂中，分批量加入氧化剂，加热条件下一锅法得到2氰基-3-芳基吡咯，反应式如下:

其中：

(1)R¹、R²不在同一个环系上且R¹与含有R²和亚甲基的烷基相同时，R¹为甲 基、乙基等，R²为比R¹少一个亚甲基的结构。

(2)R¹、R²不在同一个环系上且R¹与为含有R²和亚甲基的烷基不同时，R¹为苯基、苄基等芳基基团，R²为氢原子。

(3)R¹、R²在同一环系上时，环系为四氢异喹啉基、哌啶基。

(4)Ar为单取代苯基时，取代基为苯环上的烯烃官能团或者炔烃官能团的邻、间、对各个位置独立取代的卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基。

(5)Ar为二取代苯基时，Ar为3-溴-5-甲氧基苯基、2-乙烯基苯基。

(6)Ar不是取代苯基时，Ar为苯基、2-萘基、2-噻吩基、苄基。

在上述方案中所用催化剂选自：三氟甲烷磺酸铜、三氟甲烷磺酸亚铜、三氟甲烷磺酸银，优选三氟甲烷磺酸铜。

在上述方法反应中所用的氧化剂选自：2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)、苯醌、过硫酸钾、三氟甲烷磺酸银、醋酸银、碘苯二乙酸，优选DDQ。