[发明专利]乙烯合成丙酸甲酯用催化剂组合物及其合成方法

权利要求书

1.一种乙烯合成丙酸甲酯用催化剂组合物，其包括催化剂、任选的酸性助剂以及任选的溶剂；所述催化剂包括主催化剂和有机磷化合物；所述主催化剂、有机磷化合物、酸性助剂与溶剂的质量比为1:（0.05-20.0）:（0-3.0）:（0-20.0）；所述主催化剂为通式（I）所示的化合物；

[Co(X)_a](BF₄)₂·(6-b)H₂O （I）

其中，0≤a≤6；0≤b≤6；X为可与Co发生配位的配体；

所述有机磷化合物包括三苯基膦和/或三（3,4-二甲氧基苯基）膦；所述酸性助剂为酸。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述主催化剂、有机磷化合物、酸性助剂与溶剂的质量比为1:（0.35-10.26）:（0.23-2.5）:（0.56-20.0）。

3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，

所述X包括四氢呋喃和/或CH₃CN。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述通式（I）所示的化合物包括[Co(THF)₆](BF₄)₂、[Co(CH₃CN)₆](BF₄)₂和Co(BF₄)₂·6H₂O中的一种或多种。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述溶剂包括水、四氢呋喃和乙腈中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述酸包括苯磺酸、甲基苯磺酸、硫酸、水杨酸、正磷酸和2,6-二氯苯甲酸中的一种或多种。

7.一种乙烯合成丙酸甲酯的方法，其为乙烯在如权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组合物的存在下与甲醇和一氧化碳进行羰基化合反应合成丙酸甲酯。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，基于甲醇的重量计，所述催化剂组合物包括：

组分a，主催化剂 0.5wt%-10.0wt%；

组分b，有机磷化合物 0.5wt%-10.0wt%；

组分c，酸性助剂 ≤1.5wt%；

组分d，溶剂 ≤10.0wt%。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，基于甲醇的重量计，所述催化剂组合物包括：

组分a，主催化剂 0.5wt%-4.5wt%；

组分b，有机磷化合物 1.58wt%-5.13wt%；

组分c，酸性助剂 1.03wt%-1.25wt%；

组分d，溶剂 2.5wt%-10.0wt%。

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其特征在于，

所述羰基化合反应的反应压力为1.5-8.0MPa；所述羰基化合反应的反应温度为70-110℃；所述羰基化合反应的反应时间为3-5h。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述羰基化合反应的反应压力为4.0-6.0MPa；所述羰基化合反应的反应温度为80-90℃；所述羰基化合反应的反应时间为3-4h。