[发明专利]无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法有效
申请号: | 201610440702.0 | 申请日: | 2016-06-18 |
公开(公告)号: | CN107511171B | 公开(公告)日: | 2020-10-30 |
发明(设计)人: | 杨为民;王振东;孙洪敏;张斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;C07C2/66;C07C15/073;C07C15/085 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 粘结 beta 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,包括以下步骤:
将Beta分子筛催化剂前体和与所述Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液接触,从而将粘结剂溶解脱除,之后将固体产物分离、干燥、焙烧得Beta分子筛催化剂;所述接触温度为不高于240℃,所述接触时间为10分钟~6小时;所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液中溶质的质量分数为0.01%~3%;所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液与Beta分子筛催化剂前体的质量比为10~50:1;所述无粘结剂Beta分子筛催化剂的抗压强度为60~90牛顿/厘米。
2.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液包括酸的水溶液或碱的水溶液。
3.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,以焙烧后的Beta分子筛催化剂前体的重量计,Beta分子筛催化剂前体中的Beta分子筛的含量为40~90重量%。
4.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述Beta分子筛催化剂前体和与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液及有机胺接触。
5.根据权利要求4所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机胺包括选自乙胺、丙胺、丁胺、六亚甲基亚胺、哌啶、高哌嗪、乙二胺、己二胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛的制备方法,其特征在于,所述接触温度为100℃~170℃,接触时间为30分钟~4小时;所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液包括无机酸、有机酸、季铵碱、以碱金属元素或碱土金属元素为阳离子的碱的水溶液;所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液中溶质的质量分数为0.05%~1%;所述与Beta分子筛催化剂前体中的粘结剂发生化学反应的至少一种化合物为溶质的溶液与Beta分子筛催化剂前体的质量比为10~30:1。
7.根据权利要求6所述的无粘结剂Beta分子筛的制备方法,其特征在于,所述无机酸包括硝酸、盐酸、磷酸或硫酸,所述有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸或乙二酸,所述季铵碱包括四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、N,N,N-三甲基金刚烷基氢氧化铵或二甲基二乙基氢氧化铵,所述以碱金属元素或碱土金属元素为阳离子的碱包括NaOH或KOH。
8.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,通过将合成态Beta分子筛与粘结剂混合、成型、干燥获得所述Beta分子筛催化剂前体。
9.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述粘结剂包括选自硅溶胶、发烟硅胶、水玻璃、含硅化合物、氧化铝中的至少一种,所述含硅化合物的通式为Y4-nSiXn,其中,n=1~4,Y为烃基,X为可水解基团;以焙烧后的Beta分子筛催化剂前体的重量计,Beta分子筛催化剂前体中的Beta分子筛的含量为60~85重量%。
10.根据权利要求1所述的无粘结剂Beta分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,还包括如下步骤:将得到的Beta分子筛催化剂在pH值不高于7的至少一种溶液或蒸汽中接触,之后将固体产物分离、干燥、焙烧。
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