[发明专利]偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及阴离子聚合领域，公开了一种偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用。本发明的偶联剂包括式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，式(I)和(II)中，各R相互独立地为C₁‑C₄烷基、取代或未取代的C₃‑C₆环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2‑3，d为1‑2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C₃‑C₆环烷基和取代的苯基中的取代基团为C₁‑C₃烷基。通过使用本发明的偶联剂的星线共混的共轭二烯烃聚合物的制备方法得到的星线共混的共轭二烯烃聚合物具有三峰分子量分布，分子量分布较宽，从而使得其加工性能更为优异。R_aMY_b 式(I) R_cMY_d 式(II)。

技术领域

本发明涉及阴离子聚合领域，具体地，涉及一种偶联剂和星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用。

背景技术

现有的共轭二烯烃均聚反应主要采用阴离子溶液聚合方法。以环己烷为溶剂，烷基锂或者稀土为催化剂，通过阴离子溶液聚合方法合成共轭二烯烃均聚物。目前由共轭二烯烃均聚反应所得的聚合产物主要有以丁二烯、异戊二烯为单体，环己烷为溶剂，烷基锂引发体系制备的低顺式聚丁二烯橡胶、顺式聚丁二烯橡胶、异戊橡胶等。合成橡胶50％以上用作轮胎产品。轮胎产品从斜交轮胎发展到子午线轮胎，进而到高性能子午线轮胎和绿色子午线轮胎，对性能也提出了越来越高的要求，既要求有低的滚动阻力以利于节能，又要求有很高的抗湿滑性能以保证车辆行驶安全，同时还要求有很好的耐磨性能和其他综合性能。针对轮胎用合成橡胶的具体性能要求，目前使用较多的方法是对轮胎进行偶联，一般使用的偶联剂为含锡或硅原子的卤化物，采用这些方法合成的星型聚合物的GPC谱图通常为双峰分布曲线。

但是，通过上述方法得到的聚合物的分子量分布还不够宽。

发明内容

本发明的目的在于克服上述问题，提供一种能够得到具有三峰分子量分布且分子量分布宽的星线共混的共轭二烯烃聚合物的偶联剂，使用了所述偶联剂的星线共混的共轭二烯烃聚合物及其制备方法和应用。

本发明的发明人经过深入的研究发现，通过使偶联剂含有特定的式(I)所示的结构的化合物中的一种和特定的式(II)所示的结构的化合物中的一种，从而可以提供一种能够得到具有三峰分子量分布且分子量分布更宽的星线共混的共轭二烯烃聚合物的偶联剂，从而完成了本发明。

也即，为了实现上述目的，本发明提供一种偶联剂，其中，所述偶联剂含有式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，

R_aMY_b 式(I) R_cMY_d 式(II)

式中，各R相互独立地为C₁-C₄烷基、取代或未取代的C₃-C₆环烷基或取代或未取代的苯基；Y为卤素；a为1，b为3；c为2-3，d为1-2，且c+d＝4；M为Si或Sn；其中，取代的C₃-C₆环烷基和取代的苯基中的取代基团为C₁-C₃烷基。

本发明还提供一种星线共混的共轭二烯烃聚合物的制备方法，该方法包括：在有机锂引发剂的存在下，使共轭二烯烃在反应惰性溶剂中进行阴离子聚合反应，然后将二烯烃聚合反应产物与偶联剂接触以进行偶联反应，其中，所述偶联剂含有式(I)所示的结构的化合物中的一种和式(II)所示的结构的化合物中的一种，