[发明专利]用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其工艺方法有效
申请号: | 201610495171.5 | 申请日: | 2016-06-29 |
公开(公告)号: | CN107537533B | 公开(公告)日: | 2019-08-02 |
发明(设计)人: | 曾铁强;缪长喜;吴文海;樊志贵;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J23/86;C07C5/48;C07C11/167 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 条件下 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 催化剂 及其 工艺 方法 | ||
1.一种用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,包含以下组分:
a)以α-Fe2O3与尖晶石结构的MeⅡFe2O4为主要组分,Me选自Zn、Mg或Ni中的至少一种,α-Fe2O3与MeⅡFe2O4的摩尔比为(0.1~10):10;
b)以V、Cr、Mn中的至少一种为助剂,所述V、Cr或Mn与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10;
c)以BiPO4或SnO2中的至少一种为助剂,所述BiPO4或Sn与Fe元素的摩尔比为(0.01~1):10;
d)以镧系元素为助剂,所述镧系元素与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10。
2.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述二价金属Me选自Zn或Mg中的至少一种。
3.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述α-Fe2O3与MeⅡFe2O4的摩尔比为(0.5~5):10。
4.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述BiPO4或Sn与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10。
5.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于催化剂的制备方法包含以下步骤:
a)配制含催化剂组分的混合溶液并充分搅拌;
b)将所述混合溶液与碱性溶液在合适的pH值下共沉淀;
c)将沉淀产物进行洗涤、干燥、焙烧、成型。
6.根据权利要求5所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于沉淀过程pH值为6~12,洗涤温度为10℃~80℃,干燥温度为90℃~150℃,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400℃~650℃,焙烧时间为1~24小时。
7.一种用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的应用,以丁烯、含氧气体、水蒸气的混合气为原料,反应进口温度为300℃~500℃,丁烯质量空速为1.0~6.0h-1,原料跟权利要求1~6任一项所述的催化剂接触反应后得到丁二烯。
8.根据权利要求7所述用于低水比条件下丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的应用,反应物中丁烯:氧气:水蒸气的体积比为1:(0.5~4):(2~10)。
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