[发明专利]用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂及其工艺方法有效
申请号: | 201610495173.4 | 申请日: | 2016-06-29 |
公开(公告)号: | CN107537530B | 公开(公告)日: | 2020-02-04 |
发明(设计)人: | 曾铁强;缪长喜;吴文海;樊志贵;姜冬宇;吴省 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/187 | 分类号: | B01J27/187;B01J23/889;B01J27/186;C07C5/333;C07C11/167 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 催化剂 及其 工艺 方法 | ||
1.一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,包含以下组分:
a)以二价金属的铁酸盐MeⅡFe2O4为主要组分,二价金属MeⅡ选自Zn、Mg、Ni和Co中的至少一种;
b)以ⅦB族元素的氧化物为助剂,所述ⅦB族元素与Fe元素的摩尔比为(0~1):10;
c)以BiPO4或SnO2中的至少一种为助剂,所述BiPO4或Sn与Fe元素的摩尔比为(0.01~1):10;
d)以镧系元素的氧化物为助剂,所述镧系元素与Fe元素的摩尔比为(0~1):10;
其中,所述镧系元素选自La、Ce或Nd中的至少一种。
2.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述二价金属MeⅡ选自Zn、Mg、Ni和Co中的至少一种。
3.根据权利要求2所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述二价金属MeⅡ选自Zn、Mg中的至少一种。
4.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述ⅦB族元素选自Mn或Re中的至少一种,ⅦB族元素与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10。
5.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于所述BiPO4或Sn与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10。
6.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于镧系元素与Fe元素的摩尔比为(0.05~0.5):10。
7.根据权利要求1所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于催化剂的制备方法包含以下步骤:
a)配制含催化剂组分的混合溶液并充分搅拌;
b)将所述混合溶液与碱性溶液在合适的pH值下共沉淀;
c)将沉淀产物进行洗涤、干燥、焙烧、成型。
8.根据权利要求7所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂,其特征在于沉淀过程pH值为6~12,洗涤温度为10℃~80℃,干燥温度为90℃~150℃,干燥时间为1~24小时,焙烧温度为400℃~650℃,焙烧时间为1~24小时。
9.一种用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的应用,以丁烯、含氧气体、水蒸气的混合气为原料,反应进口温度为300℃~500℃,丁烯质量空速为1.0~6.0h-1,原料跟权利要求1~8任一项所述的催化剂接触反应后得到丁二烯。
10.根据权利要求9所述用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的应用,反应物中丁烯:氧气:水蒸气的体积比为1:(0.5~4):(2~10)。
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