[发明专利]低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂载体及其应用有效
申请号: | 201610495174.9 | 申请日: | 2016-06-29 |
公开(公告)号: | CN107537584B | 公开(公告)日: | 2020-04-17 |
发明(设计)人: | 吴文海;樊志贵;缪长喜;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/648;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷烃 脱氢 制低碳 烯烃 催化剂 载体 及其 应用 | ||
1.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,载体组成含有以下组分:a Nb2O5·bMoO3·c MxOy·d D其中M为选自Ge、Sn和Pb中的一种或几种,D选自硅藻土、氧化硅和高硅Y型分子筛中至少一种;以重量百分比计,包括以下组分:
a)Nb2O5,以氧化物计载体重量的15~35.0%;
b)MoO3,以氧化物计为载体重量的5.0~15.0%;
c)MxOy,以氧化物计为载体重量的1.0~10.0%;
d)D,以氧化物计为载体重量的50~70%。
2.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于1≤a/b≤3(摩尔比)。
3.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于b>c。
4.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于催化剂的孔容在0.1~1.0cm3/g。
5.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于催化剂的比表面积在1~300m2/g。
6.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂,包括活性组分和权利要求1~5任一项所述的催化剂载体,其中活性组分包括铂系金属的Pt或Pd的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%。
7.权利要求6所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将所需量的氟氧铌酸(H2(NbOF5))、钼酸铵((NH4)2MoO4)及金属M的氧化物粉末配置成悬浊液Ⅰ,其中M选自Ge、Sn、Pb中的一种或几种,Nb:Mo物质的量比在1~3;
b)配置质量百分比浓度范围1~30%的可溶性碱的水溶液Ⅱ,可溶性碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和碳酸氨中的至少一种;
c)在0~50℃的温度下,在水溶液Ⅰ中加入一定量硅的氧化物粉末,然后搅拌条件下将溶液Ⅱ加入溶液Ⅰ中,经过过滤、洗涤、挤条、成型、烘干、焙烧后得到催化剂载体;
d)采用浸渍法在催化剂载体上负载活性组分:将所需量的氯铂酸盐水溶液,在催化剂载体上浸渍、干燥后得到催化剂前体;催化剂前体在经焙烧、还原得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。
8.根据权利要求7所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于硅的氧化物及MxOy氧化物颗粒直径小于180微米。
9.根据权利要求7所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于沉淀温度为10~50℃。
10.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度520~650℃,反应压力0.1~0.3MPa,烷烃质量空速0.1~6.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为0.1~16条件下,原料与权利要求6所述的催化剂接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
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