[发明专利]低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610495796.1 | 申请日: | 2016-06-29 |
公开(公告)号: | CN107537585B | 公开(公告)日: | 2020-04-17 |
发明(设计)人: | 吴文海;樊志贵;缪长喜;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/14;B01J29/08;B01J23/62;B01J29/12;C07C5/333;C07C11/09;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷烃 脱氢 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,载体组成含有:a MgO·b ZrO2·cMxOy·d D,其中M为选自Ge、Sn和Pb中的一种或几种,SiO2选自硅藻土、氧化硅和高硅Y型分子筛中至少一种;以重量百分比计,包括以下组分:
a)MgO,以氧化物计载体重量的5.0~25.0%;
b)ZrO2,以氧化物计为载体重量的10.0~30.0%;
c)MxOy,以氧化物计为载体重量的1.0~10.0%。
d)D,以氧化物计为载体重量的50.0~70.0%。
2.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于1≤a/b≤4(摩尔比)。
3.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于b>c。
4.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于催化剂的最可几孔分布在1~30nm。
5.根据权利要求1所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,其特征在于催化剂的比表面积在1~200m2/g。
6.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂,包括活性组分和权利要求1~5任一项所述的催化剂载体,其中活性组分包括铂系金属的Pt或Pd的至少一种,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%。
7.权利要求6所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将所需量的水合硝酸镁、硝酸锆(Zr(NO3)4 5H2O)及金属M的氧化物粉末配置成悬浊液Ⅰ,其中M选自Ge、Sn、Pb中的一种或几种,Mg/Zr物质的量比在1~4;
b)配置质量百分比浓度范围1~30%的可溶性碱的水溶液Ⅱ,可溶性碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和碳酸氨中的至少一种;
c)在0~50℃的温度下,在水溶液Ⅰ中加入一定量硅的氧化物粉末,然后搅拌条件下将溶液Ⅱ加入溶液Ⅰ中,经过过滤、洗涤、挤条、成型、烘干、焙烧后得到催化剂载体;
d)采用浸渍法在催化剂载体上负载活性组分:将所需量的氯铂酸盐水溶液,在催化剂载体上浸渍、干燥后得到催化剂前体;催化剂前体在经焙烧、还原得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。
8.根据权利要求7所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于 硅的氧化物及MxOy氧化物颗粒直径小于150微米。
9.根据权利要求7所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于沉淀温度为10~45℃。
10.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度520~620℃,反应压力0~0.4MPa,烷烃质量空速0.1~8.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为1~18条件下,原料与权利要求6所述的催化剂接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
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