[发明专利]催化剂的处理方法有效

专利信息
申请号: 201610498151.3 申请日: 2016-06-29
公开(公告)号: CN107537587B 公开(公告)日: 2021-02-09
发明(设计)人: 童凤丫;孙清;缪长喜;邵一凡;王仰东 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J37/02 分类号: B01J37/02;B01J23/42;B01J23/44
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 处理 方法
【说明书】:

发明涉及一种催化剂的处理方法,其特征在于采用碳水化合物进行覆炭处理,本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的Pt分散不均匀、催化剂易结焦、活性和稳定性差的问题,所提供的催化剂及处理方法,在用于低碳烷烃脱氢或有机液体储氢材料脱氢反应时,催化剂具有Pt分散度高、载体无酸性、反应过程基本无结焦,活性高和稳定性高的优点,可用于脱氢催化剂和加氢催化剂的工业化处理。

技术领域

本发明公开一种催化剂的处理方法,特别是涉及一种脱氢催化剂或加氢催化剂的处理方法。

背景技术

作为绿色可持续新能源的代表,氢能被广泛关注。21世纪初,中国和美国、日本、加拿大、欧盟等都制定了氢能发展规划,争先开展了相关研究。氢能应用包括氢气制备、储存、运输和应用等环节,其中氢能储存是关键和难点。氢燃料车辆是氢能应用的主要途径,开发适用于氢燃料车辆的储氢技术是氢能大规模应用的前提。

目前,储氢技术主要有物理储氢、吸附储氢和化学储氢。物理储氢技术已经满足车辆的要求,但其对设备的高要求和苛刻操作条件使得此技术性能与效率之间的矛盾日益突出。吸附储氢和化学储氢是目前研究的重点,取得了一定研究成果,但是离车载储氢技术要求还有一定差距。化学储氢中的有机液体储氢技术(有机液体主要有:甲基环己烷,环己烷,四氢萘,十氢萘,全氢氮乙基咔唑,全氢咔唑等)是通过催化加、脱氢可逆反应来实现氢能的储存,该过程反应可逆,反应物产物可循环再利用,储氢量相对较高(约60-75kg H2/m3,质量分数为6-8%),符合国际能源署和美国能源部(DOE)规定的指标,并以有机液体形式进行长途输送或可解决能源的地区分布不均匀问题,真正符合绿色化学的要求,具有较强的应用前景。

有机液体储氢技术中同时存在加氢和脱氢过程,加氢过程相对简单,技术比较成熟,脱氢过程是一个强吸热、高度可逆的反应,因此从动力学和热力学两方面来看,高温都有利于脱氢反应进行,但高温下易发生裂解、积碳等副反应会导致催化剂的活性降低甚至失活,不利于脱氢反应进行。

由于制备方法简单并且成本低廉,Pt/Al2O3催化剂被广泛用来作为有机液体储氢材料的脱氢催化剂,但是此催化剂在制备过程中需高温焙烧并用氢气还原,易导致Pt原子聚集尺寸变大最终导致活性降低,加之Al2O3表面的弱酸性和低比表面积,在反应过程中易发生结焦并且使Pt不容易分散,使得此催化剂的活性和稳定性较差,因此Pt/Al2O3不是有机液体储氢材料理想的脱氢催化剂,急需开展高活性高稳定性脱氢催化剂的研究。由于在所有金属中,Pt的脱氢效果最好,因此开展有机液体脱氢催化剂研究的重点是选择比表面积大并且表面酸性较弱或无酸性的载体,以此制备小尺寸Pt并且不易结焦的催化剂。

Al2O3机械强度好,热稳定性高,价格便宜,被广泛应用于石油化工行业,但是Al2O3表面存在酸性位,在反应过程中容易使C-C键发生断裂,导致催化剂结焦,积碳。

碳材料由于表面无酸性,因此具有良好的抗结焦性能,其比表面积大,可利于分散活性组分,但是碳材料机械强度低,微孔孔径小,单独用来作为载体存在一定困难。

若将碳材料与Al2O3相结合,用碳材料对Al2O3表面进行改性,开发出具有氧化铝优点也具有碳材料优点的载体,将可能解决目前有机液体储氢材料脱氢催化剂存在的问题。

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