[发明专利]馏分油加氢催化剂载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢催化剂载体及其制备方法。

背景技术

馏分油加氢异构降凝技术是在临氢条件下，采用具有特殊孔结构的双功能催化剂使馏分油中凝点较高的长链正构烷烃和多环环烷烃转化为凝点较低的单侧链的异构烷烃和带长侧链的单环环烷烃，从而降低油品凝点。但由于异构化程度高的烷烃凝点会升高，必须合理控制烃类分子的异构化程度。

馏分油加氢异构催化剂是一种双功能催化剂，通常由分子筛酸性载体提供异构化/裂化的酸性功能以及分子筛扩散通道，由加氢活性金属提供加氢/脱氢功能。因此，选择孔道择形性好和酸性中心适宜的分子筛成为技术关键。

对于不同结构的分子筛，由于具有其独特的孔道结构和物化性质，所以适合不同的用途。馏分油加氢异构催化剂通常采用ZSM系列分子筛，如ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、ZSM-21、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35等，最为普遍的为ZSM-5。ZSM-5分子筛结构为十元环的三维结构，其孔道由截面呈椭圆形的直筒型孔道(0.52nm×0.58nm)和截面近似为圆形的Z字型孔道(0.54nm×0.56nm)组成。由于ZSM-5分子筛表面酸性强、孔道择形控制性能差，容易使烃类分子在异构过程中出现过度裂化现象，导致产品收率低、降凝幅度差等。因此需要对其进行改性处理，如酸交换(CN85100032A)、热/水热处理(CN1123630C、CN1352231A)以及Si、Zr等杂原子掺杂改性(CN102049286B、CN1152947C、CN100352896C)等，工序复杂、产品收率低，且容易造成环境污染。

目前，ZSM-22分子筛是分子筛择形催化技术领域的代表。ZSM-22分子筛属于TON拓扑结构，具有十元环的一维孔道结构，孔口尺寸为由于这种分子筛的特殊的孔道结构和较强的表面酸特性，在烯烃和烷烃异构化反应中表现出很高的催化活性与选择性，尤其是在烷烃异构反应中，具有其他催化剂无法比拟的优越性，已在加氢降凝技术领域得到了应用。

但是由于孔道结构和物化性质等细微差别，分子筛的异构效果又不尽相同，将ZSM-22与ZSM-5两种分子筛复合制备的复合分子筛载体性能则优于简单的物理混合。

发明内容

本发明的目的在于提供一种活性及择形异构选择性高的馏分油加氢催化剂载体及其制备方法。

本发明提供一种馏分油加氢催化剂载体，包括如下组分：

TON/MFI择形异构原位复合分子筛、

以及粘合剂；

所述粘合剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的一种或几种；

以催化剂载体总质量计，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛占62～88wt％。

本发明所述的馏分油加氢催化剂载体，其中，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛优选为采用凝胶-溶胶法原位合成具有TON/MFI复合拓扑结构的中孔硅铝分子筛，硅铝氧化物摩尔比优选为30～180，其TON结构所占比例优选为1～60％。

本发明所述的馏分油加氢催化剂载体，其中，馏分油加氢催化剂载体的比表面积优选300～350m²/g、孔容优选0.35～0.45cm³/g、总酸量优选0.20～0.32mmol/g。

本发明还提供一种馏分油加氢催化剂载体的制备方法，其是上述馏分油加氢催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：

将TON/MFI择形异构原位复合分子筛、粘合剂和助挤剂混合均匀，混和均匀后进行挤条成型，湿条在100～180℃下干燥1～4h、480～600℃焙烧3～8h后制成载体；

其中TON/MFI择形异构原位复合分子筛质量含量为62～88wt％，粘合剂质量含量为12～38wt％。

本发明所述的馏分油加氢催化剂载体的制备方法，其中，优选的是，所述TON/MFI择形异构原位复合分子筛的制备过程包括如下步骤：

a)将无机碱源加入去离子水中，搅拌溶解后加入铝源、有机胺模板剂，制成工作液A；将硅源加入工作液A中，搅拌，得到硅铝初始溶胶B；

其摩尔组成为：SiO₂/Al₂O₃＝30～180，R/SiO₂＝0.1～3，M/SiO₂＝0.1～100，OH^-/SiO₂＝0.05～100，H₂O/SiO₂＝20～100，M为碱金属离子，R为有机胺模板剂；