[发明专利]2，9-二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用

说明书

本发明涉及一种新型2，9‑二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2，9‑二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉，将其与铁盐进行络合反应，可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下，能够催化多种烯烃或炔烃与硅烷的硅氢化反应，表现出很高的活性和选择性，特别是对于苯乙烯衍生物，1‑芳基丁二烯，1‑烷基‑1‑芳基丁二烯的硅氢化反应，给出和已知铁催化剂不同的马氏加成的选择性，对1，2‑二取代乙烯表现出优异的苄位选择性，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种新型2，9-二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用。具体的讲是以2，9-二氯邻菲啰啉与芳基硼酸进行Suzuki偶联反应制备取代的邻菲啰啉，将其与铁盐进行络合反应，可以制备邻菲啰啉铁络合物。该邻菲啰啉铁络合物在添加剂存在下，能够催化多种烯烃或炔烃与硅烷的硅氢化反应，表现出很高的活性和选择性，特别是对于苯乙烯衍生物，1-芳基丁二烯，1-烷基-1-芳基丁二烯的硅氢化反应，给出和已知铁催化剂不同的马氏加成的选择性，对1，2-二取代乙烯表现出优异的苄位选择性，具有很好的应用前景。

背景技术

有机硅化合物广泛应用于工业、农业、医药等各大领域。过渡金属催化烯烃的硅氢化反应作为最重要、最基础的C-Si成键反应，具有优异的原子经济性，可以从大宗工业原料烯烃和硅烷出发合成有机硅化合物，为有机硅化学及有机硅材料的高速发展提供了有力支撑，是目前最大规模应用的均相催化之一，也一直是催化有机合成领域的研究重点和热点(Marciniec，B.；Gulinski，J.；Urbaniak，W.；Kornetka，Z.W.in Comprehensive Handbookon Hydrosilylation，Marciniec，B.Ed.；Pergamon，Oxford，2002，pp.3-7；Noels，A.F.；Hubert，A.J.in Industrial Applications of Homogeneous Catalysis，Mortreux，A.Ed.；Kluwer，Amsterdam，1985，pp.80-91)。

自第一例铂催化的烯烃硅氢化反应发现至今60多年来，人们发展了一系列过渡金属催化剂用于烯烃的硅氢化反应，但是目前应用于工业生产的主要是基于贵金属铂的催化剂。据统计，每年有数吨铂消耗于烯烃的硅氢化反应中，无法回收(Holwell，A.J.Platin.Met.Rev.2008，52，243)。由于铂是一种稀有金属，储量很低，价格昂贵且浮动大，大量使用时还会带来重金属的污染等问题，而且从反应性上来说，铂基催化剂还存在着选择性不理想、官能团耐受性差等问题，因此发展更经济、更绿色的烯烃硅氢化反应的催化剂成为该领域亟待解决的重要问题。

铁是地壳中储量最丰富的过渡金属，也是最廉价的金属，同时还有良好的生物兼容性，因此从可持续发展化学和绿色化学的角度来看，铁是最理想的催化剂。从化学性质上看，铁催化烯烃的硅氢化反应机理和贵金属可能不同，铁催化剂可能会在活性，选择性，官能团耐受性等方面为烯烃硅氢化反应带来新的契机。铁催化烯烃的硅氢化反应近年来受到广泛关注(Nakajima，Y.；Shimada，S.RSC Adv.2015，5，20603；Tondreau，A.M.；Atienza，C.C.H.；Weller，K.J.；Nye，S.A.；Lewis，K.M.；Delis，J.G.P.；Chirik，P.J.Science 2012，335，567)。但是目前文献中能够成功催化烯烃硅氢化反应的铁催化剂的种类还很少，并且存在诸如催化剂活性普遍不高，底物局限性大，官能团耐受性差，催化剂合成困难等问题。因此发展用于烯烃硅氢化反应的新型铁催化剂，克服已知催化剂存在的缺点，是本领域研究的重点之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种2，9-二芳基取代邻菲啰啉与其铁络合物和制备方法及其应用，可以克服已有技术的缺点。

本发明所述的2，9-二芳基取代邻菲啰啉(I)，其特征在于具有如下的结构式：