[发明专利]一种废加氢催化剂再生的方法有效
申请号: | 201610586959.7 | 申请日: | 2016-07-22 |
公开(公告)号: | CN107638889B | 公开(公告)日: | 2020-12-08 |
发明(设计)人: | 李林;林科;李春桃 | 申请(专利权)人: | 北京华石联合能源科技发展有限公司 |
主分类号: | B01J38/02 | 分类号: | B01J38/02;C10B53/00;C10G49/12 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 李敏 |
地址: | 100101 北京市朝*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 再生 方法 | ||
本发明公开了一种废加氢催化剂再生的方法。所述方法包括如下步骤:S1、对废加氢催化剂进行干馏处理,得到脱水、脱油后的催化剂A和干馏气;S2、对所述催化剂A进行活化处理,得到催化剂B;S3、对所述催化剂B进行研磨处理,得到再生加氢催化剂。该再生加氢催化剂可直接用于悬浮床加氢工艺中,也可与新加氢催化剂混合后用于悬浮床加氢工艺中。该方法无需酸性溶液洗涤和焙烧脱焦炭处理,而是直接采用干馏和活化处理,实现了载体和活性成分的有效复合利用;而且也不会破坏废加氢催化剂中负载活性金属的载体的负载性能,保证了废加氢催化剂中载体以及负载其上的活性金属在悬浮床加氢工艺中的催化加氢性能。
技术领域
本发明属于催化剂废剂回收技术领域,具体涉及一种废加氢催化剂再生的方法,特别涉及一种悬浮床废加氢复合催化剂再生的方法。
背景技术
悬浮床加氢催化剂种类很多,随着对加氢催化剂性能要求的提高,悬浮床加氢复合催化剂得到了广泛地应用。该加氢复合催化剂具有加氢脱硫、加氢裂化和加氢脱氮等性能。常用的悬浮床加氢复合催化剂有钼-钴-氧化铝体系,钼-钴-鎳-氧化铝体系等,通过对重油、渣油、高温煤焦油等重质油原料进行催化加氢,使重质油原料轻质化。
经过加氢工艺后的加氢复合催化剂转变为废催化剂。原料油中的Fe、Ni、V、Ca等金属以可溶性金属有机化合物的形式存在,在加氢催化过程中,其会分解并沉积在催化剂表面和内部堵塞封闭催化剂微孔,同时催化剂表面和内部在加氢催化过程中也会沉积碳,同样会堵塞封闭催化剂微孔并覆盖金属活性中心,最终导致催化剂失活。
再者,废催化剂中原有的镍、钼等活性中心全部以硫化物的形态存在,导致这些废催化剂具有易燃性和毒性,属于危险废物,需要加以处理。
常规的催化剂处理流程为:废催化剂焚烧—磨粉—氧化焙烧—碱性浸出回收钼、钒—酸性浸出回收钴、镍—废渣排放。但是,该流程存在如下问题:1)钼、镍等有价金属回收不完全,回收率低;2)废催化剂吸附有5-15%的油,焚烧处理时烧掉浪费了油品,同时污染环境;3)金属硫化物的硫在焚烧和氧化焙烧过程中被氧化,转化为二氧化硫污染环境;4)处理完毕的废渣仍含有重金属盐,长期堆放和处理可能造成二次污染。
中国专利文献CN 102310005 A公开了一种重油加氢处理催化剂的再生方法。其公开了如下步骤:将失活的重油加氢处理催化剂首先进行干馏,然后采用酸性溶液洗涤,接着采用焙烧脱焦炭处理;干馏温度为300~550℃;酸性溶液为含盐酸的溶液,洗涤酸量与催化剂之比为5~50L/Kg,酸浓度为0.1~0.5mol/L。通过上述干馏步骤回收了失活催化剂中部分残油的同时,将部分结焦物质通过干馏反应得到液体烃,提高了有价值产品的回收率。通过将干馏、酸洗、焙烧等步骤和适宜的条件有机综合起来,使得失活的加氢处理催化剂得到了良好的再生。
但是,经过分析得知上述专利文献公开的技术方案存在如下缺陷:1)废加氢催化剂回收处理过程中载体和活性成分未有效复合利用;2)通过酸洗脱除金属杂质,但是有些金属杂质可作为后续加氢过程中的活性金属,导致未有效利用这些金属杂质;3)通过干馏将部分结焦物质通过干馏反应得到液体烃,但是剩余的结焦物质未有效利用;再通过焙烧去除积碳,也并未对积碳进行利用。
发明内容
为此,本发明所要解决的是废加氢催化剂回收处理过程中载体和活性成分未有效复合利用的缺陷,进而提供一种步骤简单、投资成本低、能有效利用废加氢催化剂中载体和活性成分,实现废加氢催化剂再生并可直接用于加氢工艺的废加氢催化剂再生的方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
本发明所提供的废加氢催化剂再生的方法,包括如下步骤:
S1、对废加氢催化剂进行干馏处理,得到脱水、脱油后的催化剂A和干馏气;
S2、对所述催化剂A进行活化处理,得到催化剂B;
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