[发明专利]一种含三氟甲基吡唑的三唑类化合物及其制备方法和其应用

说明书

本发明涉及一种含三氟甲基吡唑的三唑类化合物及其制备方法和应用。该含三氟甲基吡唑的三唑类化合物即5‑(1‑甲基‑3‑三氟甲基‑1H‑吡唑‑4‑基)‑4‑苯基‑4H‑1,2,4‑三唑‑3‑硫醚化合物作为防治萝卜、黄瓜、油菜、小麦、高粱和稗草等除草剂中的应用，该化合物为具有除草活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。

技术领域

本发明涉及一种含三氟甲基吡唑的三唑类化合物即5-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑-3-硫醚化合物及其制备方法和应用。

背景技术

上世纪安替比林的发现使得吡唑类化合物以药物的身份进入了人们的视野，由于吡唑类化合物表现出的高效、低毒和结构多样性的特点，许多新型、高效、对环境友好的吡唑类衍生物的农药品种也应运而生，自此以来农药工业进入了快速发展时期，新药物中杂环化合物占据了主导地位，吡唑类衍生物作为杂环化合物中一个重要类别在新药研发领域更是具有重要地位。目前市场上此类农药应用范围极其广泛，包括除草、杀虫/杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域。已成功开发出多个抗菌剂品种有：绿叶宁、安种宁、茂叶宁、唑菌胺酯等。另一方面，三唑是咪唑环中的一个碳原子被氮取代得到的五元杂环，作为药效团三唑比咪唑具有更低的毒性，且其表现出的抗真菌、抗病毒、抗肿瘤、抗惊厥等特性广泛应用于临床和农业。例如特康唑，伊曲康唑，泊沙康唑，和氟康唑等三唑类抗真菌药物；病毒唑等用于抗病毒的三唑类药物。三唑类农药经过数十年的发展，应用范围和防治对象由过去主要用作杀菌剂到现在已开发出多种高效、低毒的除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂。在除草剂方面例如唑草胺、氟胺草唑、唑酮草酯、五氟磺草胺等一系列含三唑类除草剂被相继开发，并得到广泛应用。综上可见，三唑的特殊结构使其三唑类化合物在医药、农药、化学化工等领域得到了异常广泛的应用,其研究与开发日益活跃，引起越来越多的科学工作者的关注。本发明专利即提供了新颖的具有除草活性的含氟三唑并吡唑类化合物。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明目的是提供一种含三氟甲基吡唑的三唑类化合物的制备方法及其应用。

所述的一种含三氟甲基吡唑的三唑类化合物，其特征在于其结构式如式(I)所示：

式(I)中：R选自氰基，乙烯基，苯基，3,4-二氯苯基，2,4-二氯苯基，对氯苯基，间氯苯基，邻氯苯基，邻氟苯基，对溴苯基，对氰基苯基，2-氯-5-噻唑基。

所述的含三氟甲基吡唑的三唑类化合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

1)将三氟乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯在乙酸酐中回流反应，反应结束后减压蒸馏得粗产品，即式(Ⅱ)所示的化合物(E)-2-乙氧基亚甲基-4,4,4-三氟-3-乙酰乙酸甲酯；

2)将式(Ⅱ)所示的化合物与甲基肼在有机溶剂中55-65℃反应，反应结束后减压蒸馏、萃取，得式(Ⅲ)所示的化合物；

3)将式(Ⅲ)所示的化合物与水合肼在有机溶剂中回流反应，得式(IV)所示的化合物；

4)将式(IV)所示的化合物与异硫氰酸苯酯在有机溶剂中回流反应，得式(V)所示的化合物；

5)将式(V)所示的化合物在碱性物质的水溶液中回流反应，反应结束加入酸中和，析出固体，抽滤、重结晶得式(Ⅵ)所示的化合物；

6)将式(Ⅵ)所示的化合物加入到有机溶剂中，在碱性物质存在下与卤代物RCH2X室温过夜反应，反应结束后倒入碎冰中，析出固体后抽滤、重结晶得目标产物式(I)所示的含三氟甲基吡唑的三唑类化合物，卤代物RCH2X中的R为氰基，苯基，3,4-二氯苯基，2,4-二氯苯基，对氯苯基，间氯苯基，邻氯苯基，邻氟苯基，对溴苯基，对氰基苯基或2-氯-5-噻唑基；