[发明专利]芳基‑烷基不对称过硫类化合物及其合成方法和应用有效
申请号: | 201610645101.3 | 申请日: | 2016-08-09 |
公开(公告)号: | CN106278965B | 公开(公告)日: | 2018-02-23 |
发明(设计)人: | 姜雪峰;肖霄;冯明昊 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07C319/22 | 分类号: | C07C319/22;C07C321/28;C07C321/20;C07C323/20;C07C323/09;C07C323/63;C07C323/62;C07C323/22;C07C323/07;C07C323/16;C07C323/52;C07C323/65;C07 |
代理公司: | 上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙)31257 | 代理人: | 董红曼 |
地址: | 200062 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳基 烷基 不对称 化合物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种芳基-烷基不对称过硫类化合物的合成方法,其特征在于,以式(1)所示的芳基硼酸和式(2)所示的R2SSCOR3为反应原料,在金属铜催化剂作用下,在有机溶剂中,在配体、碱,在氧气的环境中,反应得到如式(3)所示的芳基-烷基不对称过硫类化合物;所述反应过程如反应式(a)所示;
其中,R1选自苯环,含有甲基、甲氧基、甲酰胺、甲硫基、卤素、氯甲基、三氟甲基、三氟甲氧基取代基的取代苯环,杂环、取代烯烃,非诺贝特,氨基酸;
R2选自直链烷基、苯乙基、丁酸酯、环烷基、苄基、取代苄基、1,4-二甲基苯、糖、氨基酸;
R3选自C1-C4烷基、苯基。
2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述金属铜催化剂是CuSO4、CuSO4·5H2O、Cu(OTf)2、Cu(OTf)·PhMe、Cu(OAc)2、CuCl2、CuCl、CuBr2、CuBr、Cu(acac)2、Cu2O、CuSCN、CuCN、CuBr·Me2S、CuBF4·4CH3CN或CuPF6·4CH3CN,所述金属铜催化剂的用量为式(2)所示R2SSCOR3的1-20mol%。
3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述配体是联吡啶、1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶或4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶,所述配体的用量为式(2)所示R2SSCOR3的5-40mol%。
4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述碱是碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸氢钾、碳酸氢钠或三乙胺。
5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述方法还可以进一步加入助氧化剂,所述助氧化剂是MnO2、FeSO4、FeSO4·7H2O、Fe(OTf)3、FeCl3、FeF3、Fe(ClO4)3·H2O、Fe(acac)3,所述助氧化剂的用量为式(2)所示R2SSCOR3的5-100mol%。
6.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述方法还可以进一步加入添加剂,所述添加剂为LiOTf,NaOTf或KOTf,所述添加剂的用量为式(2)所示R2SSCOR3的10-100mol%。
7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂是甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇。
8.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述反应在10-40℃下进行。
9.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述反应原料式(1)所示的芳基硼酸与式(2)所示的R2SSCOR3的摩尔比例为1.0:2.0-2.0:1.0。
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