[发明专利]大环化合物担载的金催化剂制备及金催化剂和应用有效
申请号: | 201610687889.4 | 申请日: | 2016-08-19 |
公开(公告)号: | CN107754856B | 公开(公告)日: | 2020-03-27 |
发明(设计)人: | 黄家辉;谢妍;姜宇;王奂;史元元 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C27/00;C07C45/38;C07C47/54;C07C51/255;C07C63/06 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环化 合物担载 催化剂 制备 应用 | ||
1.一种大环化合物担载的金催化剂的制备方法,其特征在于:
(a)用酸将具有碱性官能团的大环化合物溶解后,再加入碱性溶液,调节反应体系的pH值为7-13,制备具有特定形貌为片状结构和多孔状结构中的一种或两种的载体;
(b)将(a)中制备的特定形貌的载体分散在水溶液中,加入金盐的溶液后,搅拌24~48小时,加入还原剂,经抽滤、烘干后,最终得到一种大环化合物担载的金催化剂,金催化剂中金纳米粒子尺寸范围为0.5~4 nm;
所述的具有碱性官能团的大环化合物为5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉、5,10,15,20-四(3-氨基苯基)卟啉、5,10,15,20-四(2-氨基苯基)卟啉、5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉、5,10,15,20-四(3-吡啶基)卟啉、5,10,15,20-四(2-吡啶基)卟啉中的一种或两种以上的混合物,大环化合物的浓度为0.001-10 moL/L;
所述金盐的溶液中金盐为AuCl3、NaAuCl4和HAuCl4·4H2O中的一种或两种以上的混合金盐,金盐的投料与载体的投料质量比为1:1-50:1;金盐的溶液浓度为0.1 mmoL/L-1 moL/L。
2.如权利要求1所述的一种大环化合物担载的金催化剂的制备方法,其特征在于,所述的酸为盐酸、硝酸、磷酸、硫酸和碳酸中的一种或两种以上的混合酸,酸的浓度为0.1-10moL/L。
3.如权利要求1所述的一种大环化合物担载的金催化剂的制备方法,其特征在于,所述的碱为KOH、NaOH、KHCO3、NaHCO3和氨水中的一种或两种以上的混合碱,碱溶液的浓度为0.1-10 moL/L。
4.如权利要求1所述的一种大环化合物担载的金催化剂的制备方法,其特征在于,所述的还原剂为硼氢化钠和水合肼中一种或两种以上的混合物,还原剂的投料与金盐的投料的质量比为1:1-10:1。
5.一种权利要求1~4任一所述制备方法获得的大环化合物担载的金催化剂。
6.一种权利要求5所述的大环化合物担载的金催化剂在醇类的氧化反应中应用,在水介质中选择性氧化醇,包括在水介质中加入催化剂、或催化剂和碱性化合物,在含氧气体存在下进行醇类的氧化反应,其特征在于:所述的醇采用苯甲醇、邻甲基苯甲醇、间甲基苯甲醇、对甲基苯甲醇、邻乙基苯甲醇、间乙基苯甲醇、对乙基苯甲醇、苯乙醇、邻甲基苯乙醇、间甲基苯乙醇、对甲基苯乙醇、邻乙基苯乙醇、间乙基苯乙醇、对乙基苯乙醇、邻叔丁基苯甲醇、间叔丁基苯甲醇、对叔丁基苯甲醇、邻叔丁基苯乙醇、间叔丁基苯乙醇、对叔丁基苯乙醇、邻硝基苯甲醇、间硝基苯甲醇、对硝基苯甲醇、邻硝基苯乙醇、间硝基苯乙醇、对硝基苯乙醇、1-辛醇中的一种。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于:所述的氧化反应中各原料的摩尔比组成为:
醇 1;
碱性化合物 0~10;
含氧气体为氧气5~100%;所述的醇氧化的温度为30~100 ℃,氧化反应的时间为1~48小时,氧化反应中各原料的摩尔比组成为醇:催化剂中金:碱性化合物=1:0.0005~0.1:0~10。
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