[发明专利]超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法有效
申请号: | 201610693547.3 | 申请日: | 2016-08-19 |
公开(公告)号: | CN106317282B | 公开(公告)日: | 2018-10-23 |
发明(设计)人: | 蔡正国;马琼;袁浩波 | 申请(专利权)人: | 东华大学 |
主分类号: | C08F210/02 | 分类号: | C08F210/02;C08F212/08;C08F212/12;C08F4/6592 |
代理公司: | 上海统摄知识产权代理事务所(普通合伙) 31303 | 代理人: | 阎晓辉 |
地址: | 201620 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯乙烯类共聚物 超高分子量乙烯 苯乙烯类单体 共聚能力 聚合体系 助催化剂 共单体 共聚物 制备 催化剂 乙烯 聚合 改性甲基铝氧烷 超高分子量 甲基铝氧烷 催化体系 惰性溶剂 卤代溶剂 五氟苯基 制备过程 转移反应 苯乙烯 高活性 配合物 硼酸盐 胺钛 苯碳 单类 氢链 芴基 保证 | ||
1.超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征是,在催化剂和助催化剂的作用下,将乙烯与具有式(III)结构的共单体在惰性溶剂中进行聚合,得到超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物;
所述式(III)结构为:
其中,R1到R5是相同或不同的基团,各自任意选自氢、直链、含支链的烷基或卤素;
所述催化剂为具有式(IV)结构的芴基胺钛配合物;
其中,R6到R16分别独立地表示氢、C1~10的烷基以及环烷基、带有卤素或C1~10取代的芳基、带有卤素或C1~10取代基的硅烷基;
X1与X2分别独立地表示卤素、C1~10的烷基或卤素取代的芳基;
Mt是元素周期表中IV族过渡金属钛;
所述助催化剂为甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷或三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐。
2.根据权利要求1所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,具体步骤为:
1)氮气氛围下,加入惰性溶剂和具有式(III)结构的共单体,搅拌后加入催化剂和助催化剂;
2)通入乙烯气体进行聚合反应;
3)停止通入乙烯,放气出料,过滤、洗涤和干燥。
3.根据权利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,所述惰性溶剂为芳烃类溶剂、烷烃类溶剂、环烃类溶剂或卤代溶剂;所述芳烃类溶剂为甲苯、二甲苯或乙苯,所述烷烃类溶剂为正己烷、正庚烷或正辛烷;所述环烃类溶剂为环己烷、环庚烷或环辛烷;所述卤代溶剂为二氯乙烷或氯苯。
4.根据权利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,所述乙烯的压力为1~40bar。
5.根据权利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,所述芴基胺钛配合物与具有式(III)结构的共单体的摩尔比为1:300~15000;
所述芴基胺钛配合物与甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷的摩尔比为1:200~2000;
所述芴基胺钛配合物与三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐的摩尔比为1:1~4。
6.根据权利要求1或2所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,所述聚合的温度为-20~100℃,所述聚合的时间为10~120min。
7.根据权利要求1所述的超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的制备方法,其特征在于,所述超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物包括具有式(I)结构的重复单元与具有式(II)结构的重复单元:
其中,R1到R5是相同或不同的基团,各自任意选自氢、直链、含支链的烷基或卤素;
所述具有式(II)结构的重复单元在所述超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的插入率大于零且小于等于26mol%;
所述超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的重均分子量为90~900万克/摩尔,分子量分布指数的范围为1.5~3.5;
所述超高分子量乙烯/苯乙烯类共聚物的熔融温度为82~135℃。
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