[发明专利]增溶型超高分子量超细丙烯聚合物及其制备方法有效
申请号: | 201610695055.8 | 申请日: | 2016-08-19 |
公开(公告)号: | CN106279475B | 公开(公告)日: | 2019-06-04 |
发明(设计)人: | 李化毅;李倩;孙同兵;朱才镇;刘瑞刚;赵宁;徐坚 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F210/16;C08F210/02;C08F4/649 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 刘元霞;牛艳玲 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯聚合物 超高分子量 增溶 制备 超细粒径 粘均分子量 单体纯度 分散介质 聚合体系 平均粒径 球形颗粒 标准差 溶剂 超细 催化剂 聚合 合成 引入 | ||
1.一种增溶型超高分子量超细粒径丙烯聚合物的制备方法,其特征在于,所述方法选自方法(1)或方法(2)中的一种:
所述方法(1)包括以下步骤:
(1a)在催化剂和分散介质的作用下,丙烯或丙烯与共聚单体进行聚合反应,其中,聚合反应的温度为40-50℃,所述丙烯的体积分数大于等于98%;
(1b)步骤(1a)的聚合结束后,加入溶剂,然后通过分馏的方法去除所述分散介质,得到所述增溶型超高分子量超细粒径丙烯聚合物;
所述方法(2)包括以下步骤:
(2a)在催化剂、分散介质和溶剂的作用下,丙烯或丙烯与共聚单体进行聚合反应,其中,聚合反应的温度为30-105℃,所述丙烯的体积分数大于等于98%;
(2b)步骤(2a)的聚合结束后,通过分馏的方法去除所述分散介质,得到所述增溶型超高分子量超细粒径丙烯聚合物;
上述方法(1)或方法(2)中,所述分散介质的沸点低于所述溶剂的沸点且至少低5℃;
上述方法(1)或方法(2)中,所述催化剂通过包括以下步骤的方法制备得到:
(a)将卤化镁和醇类化合物在有机溶剂中混合,升温并保温后,加入助剂和部分的内给电子体,在一定温度反应后得到稳定均一的混合物Ⅰ;
(b)在反应器中加入上述混合物I,预热到-30℃~30℃,滴加钛化合物;或者,在反应器中加入钛化合物,预热到-30℃~30℃,滴加上述的混合物I;
(c)滴加完成后,反应体系经过30分钟~3小时升温至90℃~130℃,加入剩余的内给电子体继续反应;
(d)滤除反应体系的液体,加入钛化合物,继续反应;
(e)反应完成后,后处理得到所述的催化剂;
其中制得的丙烯聚合物的粘均分子量Mv大于1×106;所述丙烯聚合物为球形颗粒,平均粒径为10μm-120μm,标准差为2μm-15μm,堆密度为0.1g/mL-0.4g/mL;所述丙烯聚合物的粒径分布近似于正态分布;所述增溶型超高分子量超细粒径丙烯聚合物中溶剂的重量百分含量为大于0且小于等于98wt%。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述丙烯聚合物中溶剂的重量百分含量大于0且小于等于80wt%。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述丙烯聚合物中溶剂的重量百分含量为大于0且小于等于50wt%。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述丙烯聚合物中溶剂的重量百分含量为10-50wt%。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述丙烯聚合物中溶剂的重量百分含量为20-40wt%。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述聚合反应采用淤浆法。
7.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述分散介质为正戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正庚烷、石油醚中至少一种。
8.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为环己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、三氯苯、1,1,1-三氯乙烷、白油、石蜡、煤油、烯烃矿物油和十氢萘中至少一种。
9.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述共聚单体为乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯或1-十二烯中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述共聚单体为乙烯和1-丁烯中的一种或两种。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述共聚单体的摩尔百分含量为0-10mol%。
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