[发明专利]一种用于乙烯均聚或共聚的催化剂及其制备方法

说明书

本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种用于乙烯均聚或共聚的催化剂及其制备方法。所述的成分如下：含钛活性组分、活化剂组分；所述的含钛活性组分：烟雾状氧化物、二卤化镁、卤化钛、电子给体化合物，改进剂和结构改性剂；所述的活性组分为AlR_nX_3‑n有机铝化合物，R为碳原子数为1‑20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数，具体为三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝或一氯二乙基铝中的一种。所述的改进剂为四正丁氧基硅烷；所述的结构改性剂为无水乙醇。该催化剂催化效率高，其制备工艺相对简单。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种用于乙烯均聚或共聚的催化剂及其制备方法。

背景技术

目前，在聚烯烃工业中广泛使用高效载体型Ziegler—Natta催化剂，而卤化镁与氧化物复合载体Ziegler—Natta催化剂是聚乙烯工艺，尤其气相法制备工艺中常用的催化剂。卤化镁与氧化物复合载体催化剂不仅具有高活性的特点，同时也具有较高的机械强度、良好的分散流动性和均匀的颗粒形态，可以使聚合反应平稳，所制备的聚合物颗粒形态好、堆密度高等。

现有的聚烯烃行业中有很多催化剂，例如CN101029101提供一种改进的用于乙烯均聚或共聚的催化剂，通过在催化剂活性组分母液制备过程中，加入改进剂氯代丙烷，改善了卤化镁在电子给体化合物中的溶解性能，可以使催化剂粒子中镁原子均匀分布，从而改善了催化剂性能，但催化效率较低，不适合工业化生产。CN1668654A提供一种喷雾干燥粒子的组合物和该种喷雾干燥粒子的组合物的制备方法，及以该种组合物为活性组分的烯烃聚合方法。该组合物由卤化镁、溶剂和过渡金属化合物，形成的反应产物与基本为球形粒子的平均尺寸为1-12微米的惰性填料形成淤浆后，喷雾干燥而得到。该组合物催化剂效率得到改善，但其仍存在工艺复杂等缺点。综上所述，研究一种新型的、高效率的烯烃类催化剂显得尤为重要。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供一种改进的用于乙烯均聚或共聚的催化剂，该催化剂催化效率高，其制备工艺相对简单。

为了实现上述目的，本发明提供一种用于乙烯均聚或共聚的催化剂，组分如下：含钛活性组分和活化剂组分。

所述的含钛活性组分具体为：烟雾状氧化物、二卤化镁、卤化钛、电子给体化合物，改进剂和结构改性剂。

所述含钛活性组分的制备方法，包括步骤如下。

步骤1、母液的制备：在电子给体化合物中，将称取的二卤化镁、卤化钛，加入结构改性剂，在电子恒速搅拌器搅拌（800r/min）条件下（反应过程中搅拌不停止），升温至66℃，在此温度下恒温反应3小时，然后加入改进剂，恒温反应4小时，即得母液。

步骤2、烟雾状氧化物掺混：将步骤(1)中制备的母液与烟雾状氧化物掺混。

步骤3、喷雾成型：将步骤(2)中得到的混合物进行喷雾干燥，喷雾干燥条件为进口温度190℃，出口温度130℃，得到固体催化剂组分，即含钛活性组分。

所述的活化剂组分：通式为AlR_nX_3-n有机铝化合物，R为碳原子数为1-20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数。

在烃类溶剂条件下，喷雾干燥得到的含钛活性组分与活化剂组分直接在聚合反应体系中相接触反应，反应后直接引发烯烃聚合。

所述的卤化钛为氯化钛或溴化钛，优选TiCl₃或TiCl₄。

所述的二卤化镁为二氯化镁、二溴化镁或二碘化镁中的一种，优选二氯化镁。