[发明专利]一种有机电致发光材料吲哚咔唑化合物的绿色合成方法

说明书

本发明提供一种有机电致发光材料吲哚咔唑化合物的绿色合成方法，以环己二酮类化合物和苯肼盐酸盐为起始原料，在十氢萘、二乙苯、二苯醚其中之一，或者是其中两两混合溶剂进行反应，迅速反应制得吲哚咔唑化合物，反应完毕，反应体系降温至室温后产品析出，只需过滤，即可得到吲哚咔唑化合物，本发明的原料易得并且价格低廉，不需任何酸碱及催化剂作用下，迅速反应制得吲哚咔唑化合物，纯度高，杂质少，收率高，后处理过程只需降温，过滤即可得到高纯度的吲哚咔唑，简单易操作，并且溶剂不需处理可以回收，循环使用于反应过程。无酸碱等废水废液排放，实现绿色生产。

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光材料吲哚咔唑的绿色合成方法。

背景技术

吲哚咔唑近年来在新兴的光电新材料开发领域得到了越来越多的应用，利用吲哚咔唑可以制备有机非线性光学(NLO)材料、有机电致发光(OLED)材料、光折变材料、含吲哚咔唑生色团的双功能体系、含吲哚咔唑光折变小分子玻璃等。

吲哚咔唑的合成方法有很多，报道的文献较多：Banerji，Avijit et al，Chemistry Letters,34(11),1500-1501；2005报道了化合物1(11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑)的合成方法，以3-甲醛吲哚为起始原料，在经过偶联制得2，2’-联吲哚二甲醛后，然后在四氢呋喃中与肼反应得到11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，该方法存在原料不易得，反应步骤长，收率较低的缺点，具体合成路线见如下；

Yoo,Eun Seon et al，KR 20101311745A报道了以1，2-环己二酮在硫酸催化下，60℃在乙醇中与苯肼盐酸盐反应生成1H-咔唑-1-酮-2,3,4,4a,9,9a-六氢-2-苯肼，在第二步反应中，使用三氟乙酸催化，乙酸为反应溶剂100℃下得到11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑，该方法在两步反应中使用大量硫酸、三氟乙酸等强酸，产生大量酸性废液，反应周期较长，收率低，纯度不高的缺点，具体合成路线见如下。

Liang,Li-na et al，A biomimetic method to synthesise indolo[3,2-a]carbazoles，Tetrahedron Letters,56(2),434-436；2015报道了化合物2(5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑)的合成具体路线见如下：

存在反应步骤长，最后一步脱羧反应300℃，另外在反应中使用大量盐酸、三氟乙酸等强酸，产生大量酸性废液很难工业化生产。Shi,Heping et al,Two novel indolo[3,2-b]carbazole derivatives containing dimesitylboron moieties:synthesis,photoluminescent and electroluminescent properties New Journal of Chemistry,38(6),2368-2378；2014对化合物3(5,11-二氢吲哚并[3,2-b]咔唑)的合成进行报道，以1，4-环己二酮在硫酸催化下，65℃在乙醇中与苯肼盐酸盐反应生成3-(2-苯肼酮,2,3,4,4a,9,9a-六氢-1-咔唑，在第二步反应中，使用硫酸催化反应周期较长，控温过程复杂，收率低，纯度不高的缺点，合成方法详见如下；

另外，Kim,Se-Hun et al，U.S.Pat.Appl.Publ.,20140291628,02Oct 2014合成化合物3的方法见如下，要经过硝化，铃木反应，亚磷酸三乙酯关环，在硝化反应中产生大量酸性废液，在亚磷酸三乙酯关环产生杂质不易纯化的特点；