[发明专利]一种下缘含有酰腙希夫碱的硫代杯[4]芳烃衍生物及其合成方法和应用

说明书

技术领域

一种下缘含有酰腙希夫碱的硫代杯[4]芳烃衍生物及其合成方法和应用。

背景技术

近年来出现的硫代杯芳烃是杯芳烃家族的新成员，由于其用硫原子取代了传统杯芳烃的亚甲基桥，使芳香大环结构的刚性、极性都发生了较大的变化，有了较大的洞穴结构、构象更加灵活易变、显著的络合能力及硫桥易氧化等，尤其是构象的灵活易变引起了人们十分浓厚的兴趣。

已报道的各类硫代杯芳烃衍生物，通常是在母体芳烃的下缘引入羧基、胺基、脂基、羰基等还有孤对电子的基团作为螯合物，配位金属离子。但对于对硫代杯芳烃的桥联硫原子修饰的报道较少，在桥联硫原子上引入氧原子，不但可以固定硫代杯芳烃衍生物的构象，而且由于氧原子的孤对电子，可以进一步增强硫代杯芳烃衍生物的配位能力。

酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类希夫碱类化合物，在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了广泛的关注。近年来，研究人员发现，酰腙类化合物具有抗菌、消炎和除草等多种生物活性，某些酰腙还具有抗菌作用。不仅如此，还易与金属离子形成稳定的配位化合物，在配位化学领域也有重要的应用。

目前，硫桥被氧化以及下缘含有吡啶甲基酰胺的硫代杯[4]芳烃衍生物还未见报道。

发明内容

本方面解决的问题是下缘含有酰腙希夫碱。利用酰腙希夫碱与金属离子的络合能力，并结合硫代杯芳烃特有的空穴以增加配位的能力和选择性。

本发明采用的技术方案是：一种下缘含有酰腙希夫碱的硫代杯[4]芳烃衍生物,其特征在于结构式如下所示：

上述下缘含有酰腙希夫碱的硫代杯[4]芳烃衍生物的制备方法是：四氧代乙酸甲酯硫代杯[4]芳烃衍生物与水合肼，在有机溶剂中回流反应，48小时后停止，反应结束后，冷却至是室温，减压蒸馏旋干溶剂，将产品溶解在二氯甲烷中，水洗，旋干有机层，得到粗产品，重结晶后，得到白色固体；白色固体加热溶解在有机溶剂中，将对羟基苯甲醛慢慢加入其中，加热回流，十分钟左右有固体产生，继续搅拌12小时，抽滤，无水乙醇洗涤至滤液澄清，得纯净的固体产物，重结晶，得到目标产物。

所述四氧代乙酸甲酯硫代杯[4]芳烃衍生物为25, 26, 27, 28-四[氧代乙酸甲酯]四叔丁基硫代杯[4]芳烃，结构式如下:

所述的有机溶剂为乙醇和四氢呋喃的的混合。

所述的对羟基苯甲醛结构式如下：

本发明的化合物合成路线简单，反应条件温和，后处理容易，操作方便，收率较高。

本发明将酰腙希夫碱引入硫代杯[4]芳烃的下缘，利用其与杯芳烃空穴的协同作用，增加所得衍生物对金属离子的选择性配位能力。通过对化合物性质进行初步测定，结果发现化合物对金属离子具有较好的配位功能，具有潜在的应用前景。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明的合成方法进一步说明。

实施例：（一）制备下缘含有酰腙希夫碱的硫代杯[4]芳烃衍生物

四氧代乙酸甲酯硫代杯[4]芳烃衍生物(1.1g，1.0mmol)与水合肼(2.0mL，41.0mmol)，在有机溶剂中回流反应，48小时后停止，反应结束后，冷却至是室温，减压蒸馏旋干溶剂，将产品溶解在二氯甲烷中，水洗，旋干有机层，得到粗产品，重结晶后，得到白色固体，产率81%；取该白色固体(0.4g，2.0mmol)加热溶解在有机溶剂中，将对羟基苯甲醛(0.268g, 2.2mmol)慢慢加入其中，加热回流，十分钟左右有固体产生，继续搅拌12小时，抽滤，无水乙醇洗涤至滤液澄清，得纯净的固体产物，重结晶，得到目标产物。

m.p. >230⁰C.

IR (KBr) ν: 3440 (m), 2958 (m), 2869 (m), 1632 (s), 1580 (w), 1447 (m), 1383 (m), 1274 (s), 1150 (w), 1052 (w), 1001 (w), 876 (w), 828 (w), 757 (s) cm^-1.