[发明专利]邻位烷基偶氮芳香化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及邻位烷基偶氮芳香化合物的制备方法，属于化学领域。

背景技术

偶氮芳香化合物是一类具有独特结构的重要化合物，广泛用于染料、光敏材料、食品添加剂以及诊疗试剂等。偶氮芳香化合物上取代基的种类、数量以及位置等的不同，都产生不同的物理化学性质及用途。发展和探索高效地制备各种结构偶氮芳香化合物新方法一直是个研究热点。截至目前为止，人类已发展很多种合成不同偶氮芳香化合物的有效方法，对称偶氮芳香化合物合成方法简单，易于合成，只需硝基芳香化合物还原以及芳基胺氧化就可以得到；而不对称偶氮芳香化合物的合成需要使用亚硝基化合物或芳基重氮盐等化合物。亚硝基化合物不但价格昂贵,而且见光易分解; 芳基重氮盐不但室温易爆炸分解,而且只能与富电子的芳香化合物反应, 具有较大的局限性; 并且所要用到的邻位一级烷基苯胺，通过付克烷基化很难直接引入，需要先付克酰基化，再还原，接着硝化还原，才能制备邻位一级烷基苯胺，因此邻位一级烷基苯胺制备方法也非常复杂，所以需要一种更为简便的邻位烷基偶氮芳香化合物制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种邻位烷基偶氮芳香化合物的制备方法。

本发明所提供一种邻位烷基偶氮芳香化合物的制备方法，所述的邻位烷基偶氮芳香化合物为式Ⅲ结构，采用式Ⅰ结构的偶氮芳香化合物与式Ⅱ结构的溴代烷反应得到所述的邻位烷基偶氮芳香化合物，所述的溴代烷为一级溴代烷，反应式如下：

其中R为氢或甲氧基或甲基或苯基或氯或溴；R₁为烷基或芳烷基或醚烷基或酯烷基；反应过程为：将偶氮芳香化合物、溴代烷、催化剂、添加剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中，所述催化剂为二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌；所述碱为碳酸铯或碳酸钠或醋酸钾，所述添加剂为三甲基乙酸或2，4，6-三甲基苯甲酸；所述溶剂为1，4-二氧六环或甲苯或四氢呋喃，将上述物质加入反应装置后，氮气气氛下搅拌，加热至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到邻位烷基偶氮芳香化合物，进一步的，溴代烷的摩尔用量为偶氮芳香化合物摩尔数的2-4倍。

本发明的积极有益技术效果在于：本发明的邻位烷基偶氮芳香化合物方法原料易得，性能稳定，没有易分解、易爆物质的参与，制备过程温和，能够较好的应用在邻位烷基偶氮芳香化合物的制备中。

具体实施方式

为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。

实施例1：

在20mL耐压反应管中加入36mg (0.2mmol) 偶氮苯，98mg（0.6 mmol） 1-溴正己烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸，1.5mL 1,4-二氧六环，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-正己基偶氮苯36mg，产率为68%。

实施例2：

在20mL耐压反应管中加入36mg (0.2mmol) 偶氮苯，115mg（0.6 mmol） 1-溴正辛烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸，1.5mL 1,4-二氧六环，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-正辛基基偶氮苯43.5mg，产率为74%。

实施例3：

在20mL耐压反应管中加入42mg (0.2mmol) 4,4’-二甲基偶氮苯，90mg（0.6 mmol）1-溴正己烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸，1.5mL 1,4-二氧六环，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物4,4’-二甲基-2-正己基偶氮苯39mg，产率为66%。

实施例4：

在20mL耐压反应管中加入48mg (0.2mmol) 4,4’-二甲氧基偶氮苯，98mg（0.6 mmol） 1-溴正己烷，55mg（0.4mmol）碳酸钾，6mg（0.06mmol）三甲基乙酸，1.5mL 1,4-二氧六环，氮气条件下密封，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-正己基-4,4’二甲氧基-偶氮苯46mg，产率为71%。

下表为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率：

表中烷基链上括号后数字代表亚甲基的个数。

在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。