[发明专利]负载型铬钨双金属催化剂的制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

ⅰ)将无机载体浸渍在含有铬的溶液中，然后干燥，焙烧活化；

ⅱ)将步骤ⅰ)得到的产物浸渍在含有钨的溶液中，然后干燥，焙烧活化，得到所述催化剂保存备用。

2.根据权利要求1所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤ⅰ)中浸渍时间为1～12h，优选4～8h，浸渍温度为10～80℃，优选20～70℃，然后在90～250℃下干燥，优选100～200℃，干燥时间6～20h，优选8～15h，所述焙烧活化在惰性气体或者氧气或者空气中进行，焙烧温度为300～900℃，优选400～800℃，时间为1～10h，优选4～6h，然后进行冷却，在冷却到300～400℃时切换成惰性气体，自然冷却；优选地，所述焙烧以低温阶段和高温阶段两个阶段进行，低温阶段在100～300℃进行，持续1～10小时，优选2～9小时，高温阶段在300～900℃进行，持续1～10小时，优选2～9小时，更优选3～8小时。

3.根据权利要求1所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤ⅱ)中浸渍时间为1～12h，优选4～8h，浸渍温度为10～80℃，优选15～60℃，然后在90～250℃之间干燥，优选100～150℃，干燥时间6～20h，优选8～15h，焙烧活化在惰性气体或者氧气或者空气中进行，焙烧温度为300～900℃，优选400～800℃，时间为1～10h，优选3～8h，然后进行冷却，在冷却至300～400℃时切换成惰性气体，自然冷却；优选地，所述焙烧以低温阶段和高温阶段两个阶段进行，低温阶段在100～300℃进行，持续1～10小时，优选2～9小时，高温阶段在300～900℃进行，持续1～10小时，优选2～9小时，更优选3～8个小时。

4.根据权利要求1所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：惰性气氛下在步骤ⅱ)得到的催化剂中加入有机金属助催化剂进行预还原活化处理，然后进行干燥保存备用；优选地，在60-120℃之间干燥2-8小时，然后在惰性气体下保存待用。

5.根据权利要求4所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机金属助催化剂选自有机铝化合物、有机锂化合物、有机硼化合物或者是它们的组合。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述铬的原料来源选自三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵、碱式醋酸铬、其它合适的铬可溶性盐以及它们的组合，优选醋酸铬和碱式醋酸铬；所述钨的原料来源选自三氧化钨、钨酸铵、磷钨酸钠、钨酸钠、钨酸钾、钨硅酸、非水溶性含钨化合物以及它们的组合，优选钨钼酸和钨硅酸；所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和它们的组合，以及未改性或经Ti、Al或F改性的硅胶，优选无定形多孔硅胶。

7.根据权利要求1-5任意一项所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，在无机载体上的Cr总负载量一般为催化剂总重量的0.01－5wt％，优选0.05－4wt％，更优选0.1－2wt％，按Cr的重量计；在无机载体上的W总负载量一般为催化剂总重量的0.01－5wt％，优选0.05－4wt％，更优选0.1－2wt％，按W的重量计。

8.根据权利要求1-5任意一项所述的一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机载体的孔体积为0.5－5cm³/g，优选1.0-3.0cm³/g，更优选1.3-2.5cm³/g，进一步优选1.5-1.8cm³/g；所述无机载体的表面积为100－600m²/g，优选150-500m²/g，更优选220-400m²/g，进一步优选250-350m²/g；所述无机载体的平均粒径为1-100微米，优选5-80微米，更优选10-60微米。

9.一种如权利要求1-8任意一项所述方法制得的负载型铬钨双金属催化剂在生产烯烃聚合物中的应用，其特征在于，优选用于生产乙烯均聚物和乙烯共聚物。

10.根据权利要求9所述负载型铬钨双金属催化剂在生产烯烃聚合物中的应用，其特征在于，在聚合条件下使烯烃与复配催化剂接触，所述复配催化剂包括所述负载型铬钨双金属催化剂和至少一种助催化剂；优选地，所述助催化剂选自铝化合物、烷基锌和烷基锡中的一种或两种以上。