[发明专利]SCM-12分子筛催化剂、制备方法及其应用有效
申请号: | 201610765530.4 | 申请日: | 2016-08-30 |
公开(公告)号: | CN107774297B | 公开(公告)日: | 2020-05-01 |
发明(设计)人: | 乔健;滕加伟;陶伟川 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/076 | 分类号: | B01J29/076;C07C1/24;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | scm 12 分子筛 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种SCM-12分子筛催化剂,以催化剂重量百分含量计,包括以下组分:
a)10~100%的SCM-12分子筛;
b)0~90%的粘结剂;
所述的SCM-12分子筛的XRD衍射图谱在2θ为9.66±0.05,11.31±0.1,15.21±0.1,20.59±0.1,26.65±0.1,29.11±0.1,34.23±0.1,38.16±0.1处出现衍射峰;
其中,合成所述SCM-12分子筛的方法如下:
a、以所用原料的摩尔比率为:1Y2O3:(1~1000)XO:(1~1000):Z2O5:(1~1000)T:(50~5000)S,其中T代表模板剂,S代表溶液,将金属源X、Y与溶剂混合形成溶液S;
b、将非金属源Z和所需有机模板剂加入S溶液中,搅拌0.5~5h,沉化1~12小时后得溶液S’;
c、搅拌状态下将添加剂投入溶液S’中,并于50~80℃下预处理12~48h后,于80~120℃加入矿化剂,密闭搅拌1~24h,形成均匀的晶化混合物;
d、将上述步骤c中的晶化混合物于120~200℃晶化12h~15d,产物经过滤、洗涤后80~130℃干燥,然后升温至400~650℃,恒温焙烧1~12h得到SCM-12沸石分子筛;
其中,步骤a中金属源选自有铝源或镓、锰、镁、镍、铜、锌源中的一种,步骤b中非金属源选自磷源的一种;
所述添加剂为碱性物质;所述矿化剂为氟化物;所述有机模板剂选自四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、金刚烷胺、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二异丙胺、乙二胺、1,2-双(2-氨基乙氧基)乙烷或乙胺中的至少一种;溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙三醇、乙二醇、乙醇、水中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于以重量百分含量计,分子筛重量百分含量为30~80%,粘结剂重量百分含量为20~70%。
3.根据权利要求1所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于所述粘结剂选自氧化铝、氧化硅或氧化镁中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于催化剂中还包括选自元素周期表ⅣA族中的Ge、Sn或Pb中的至少一种元素,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.1~10%。
5.根据权利要求4所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于催化剂中元素周期表ⅣA族元素为Sn,以催化剂重量百分含量计,其含量为0.5~5%。
6.根据权利要求1或4所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于催化剂中还包括选自元素周期表ⅢB和ⅥB族元素中的至少一种或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,ⅢB以和ⅥB族元素中的至少一种或其氧化物的含量为0.1~5%。
7.根据权利要求6所述的SCM-12分子筛催化剂,其特征在于催化剂中选自元素周期表ⅢB族元素为Ce、Nd或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,其含量为2~4%;选自元素周期表ⅥB族元素为Cr、Mo或其氧化物,以催化剂重量百分含量计,其含量为2~4%。
8.权利要求1所述的SCM-12分子筛催化剂的制备方法,包括如下几个步骤:
1)合成SCM-12分子筛;
2)对SCM-12分子筛进行铵交换、焙烧,得到氢型SCM-12分子筛;
任选的,对上述氢型SCM-12分子筛采用浸渍或负载的方法进行活性元素改性;其中,活性元素选自元素周期表ⅣA族中的Ge、Sn或Pb中的至少一种元素,或者选自元素周期表ⅢB以及ⅥB族元素中的至少一种或其氧化物;
3)称取步骤2)所得分子筛与粘结剂、造孔剂均匀混合之后,然后加入水和稀硝酸溶液,混捏、挤条成型,得到柱条状样品,先后经干燥、焙烧后得到催化剂样品;其中,造孔剂选自田菁粉、羧甲基纤维素或淀粉中的至少一种。
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