[发明专利]一种2-甲砜基-5-三氟甲基-1;3;4-噻二唑的合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，属于农药合成技术，特别涉及一种2‑(甲砜基)‑5‑(三氟甲基)‑1,3,4‑噻二唑的合成方法。本发明以2‑(甲硫基)‑5‑(三氟甲基)‑1,3,4‑噻二唑为原料，选用相转移催化剂与钨酸钠作为反应的催化剂制得目标产物。该方法优化了反应环境，不加入有机溶剂前提下，大大提高了反应效率，从而提高了产物的纯度和收率，降低了反应温度，减少双氧水高温回流带水的危险性，从而提高了反应的安全性。

技术领域

本发明属于有机合成反应领域，涉及农药中间体的合成技术，特别涉及除草剂氟噻草胺中间体2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法。

背景技术

氟噻草胺，化学名称：4'-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟苷)-1,3,4-噻重氮-2-亚胺]乙酰胺。物理性质：纯品为白色晶体。2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑是合成氟噻草胺的中间体，并且是收率最低的步骤，提升收率、品质有利于增强。氟噻草胺作为一种芳氧酰胺类除草剂，主要通过抑制细胞分裂和生长而发挥作用，可有效防除众多一年生禾本科杂草，此外，该除草剂对动物毒性低，在环境中易降解。

专利CN1126748C报道，制备2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑，选用硼酸、醋酸，缺点是硼酸具有较强的危害性，引起环境污染。

专利CN1113061C报道，制备2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑，选用钼酸钠和硫酸的混合物作为催化剂，双氧水在80℃下向体系中滴加，反应后期采用共沸带水的方法除水。

姜玉田在《农药》杂志报道，双氧水滴加完后升温回流带水，得到的2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑为淡黄色鳞片状晶体，经甲苯提纯获得白色结晶。

上述工艺存在很多缺点：

(1)均选优污染环境较严重的物料，例如硼酸、硫酸；

(2)工艺危险性较大，残留的双氧水通过共沸带水，具有一定的安全隐患；

(3)操作相对复杂。

由于上述缺点的存在，不利于氟噻草胺的规模化工业生产。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种氟噻草胺中间体2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法，选用相转移催化剂与钨酸钠作为反应的催化剂，大大提高反应效率，最终提升产品纯度，改善产品外观，提高合成收率，安全风险大大降低。

本发明所述的一种2-(甲砜基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑的合成方法，其具体步骤为：向反应器中，加入2-(甲硫基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑、相转移催化剂、钨酸钠、乙酸，开启搅拌和升温，升温至52-58℃，开始滴加双氧水，滴加完毕，保温至反应完全，降温抽滤，干燥，得到2-(甲砜基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑。

其具体反应路线为：

2-(甲硫基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑为不溶于水的液态化合物，本发明不再加入有机溶剂，使用双氧水作为反应物，双氧水的还原产物为水，将副产物水作为反应溶剂，安全、环保、成本低。2-(甲硫基)-5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑与双氧水不互溶，加入相转移催化剂，大大促进反应转化。整个体系反应溶剂为含有少量醋酸的水体系。