[发明专利]一种球形非酸性分子筛及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201610769800.9 申请日: 2016-08-30
公开(公告)号: CN106395846B 公开(公告)日: 2019-02-22
发明(设计)人: 陈骁;黄丽华;杨永;陶智超;杨勇;李永旺 申请(专利权)人: 中科合成油技术有限公司
主分类号: C01B39/02 分类号: C01B39/02;C01B39/24;C01B39/38
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 关畅
地址: 101407 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 分子筛 非酸性 制备 焙烧 成型载体 小分子添加剂 表面活性剂 催化剂载体 氢氧化铝粉 水溶液混合 操作流程 粒度均匀 老化液 吸附剂 阳离子 滴入 胶溶 两相 催化剂 下层 成型 应用 老化 上层 引入 补充
【权利要求书】:

1.一种制备球形非酸性分子筛的方法,包括如下步骤:

1)将氢氧化铝粉、水和酸混合搅拌,得到溶胶;

2)向步骤1)所得溶胶中加入非酸性分子筛并搅拌,得到浆液;

所述非酸性分子筛为Na-ZSM-5、NaY或KL分子筛;

3)将步骤2)所得浆液滴入由上层为油、下层为老化液、两相中间为表面活性剂的水溶液组成的体系中成型,将所得球状体干燥、焙烧,得到所述球形非酸性分子筛;

所述老化液选自氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、偏铝酸钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钾水溶液和偏铝酸钾水溶液中的至少一种;

所述表面活性剂选自α-烯基磺酸钠、月桂基两性醋酸钠、醇醚邻苯二甲酸单酯钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、单十二烷基磷酸酯钾、月桂醇醚磷酸酯钾、脂肪酸钾皂、酚醚磷酸酯钾盐和N-酰基谷氨酸钾中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述氢氧化铝粉的目数为100~200目;

所述氢氧化铝粉和水的质量比为1:2.5~10;

所述酸为硝酸、盐酸、甲酸或乙酸;

所述酸的质量百分浓度为5~20%;

所述酸与氢氧化铝粉的用量比为1ml:0.5-3g;

所述搅拌步骤中,温度为60~90℃;时间为1~6h。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤2)中,

所述非酸性分子筛与所述氢氧化铝粉的质量比为1:0.5-3;

所述搅拌步骤中,温度为60~90℃;时间为0.5h~2h。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤3)中,所述油选自己烷、庚烷、辛烷、壬烷、甲苯、汽油、柴油、煤油、石油醚和液体石蜡中的至少一种;

所述老化液的浓度为0.5-2mol/L;

所述表面活性剂的水溶液中,表面活性剂与水的体积比为1:4-8;

所述油、老化液和表面活性剂的体积比为5~60:20~80:1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤3)干燥步骤中,温度为60~120℃,时间12~48h;

所述焙烧步骤中,焙烧温度为400~800℃;焙烧时间为3~10h;

所述焙烧条件为:空气中升温至400~800℃焙烧3~10小时;升温速率为1℃/min。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤3)干燥步骤中,温度为60~90℃,时间24~48h;

所述焙烧步骤中,焙烧温度为400~600℃;焙烧时间为3~6h。

7.根据权利要求1-6中任一所述的方法,其特征在于:所述方法还包括如下步骤:

在所述步骤1)之后,所述步骤2)搅拌步骤之前,向体系中加入小分子添加剂。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述小分子添加剂选自蔗糖、果糖、乳糖、葡萄糖、乙二醇、丙二醇、甘油、纤维素、甲基纤维素或羧甲基纤维素中至少一种;

所述小分子添加剂的用量为所述氢氧化铝粉质量的5%~20%。

9.权利要求1-8任一所述方法制备得到的球形非酸性分子筛。

10.权利要求9所述球形非酸性分子筛作为载体在催化反应中的应用。

11.根据权利要求10所述的应用,其特征在于:所述催化反应为烷烃芳构化反应、甲苯氯化反应或选择性氧化反应。

12.根据权利要求11所述的应用,其特征在于:所述烷烃芳构化反应为链烷烃的芳构化反应。

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