[发明专利]2;3;4-三乙酰基-1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-α-L-岩藻吡喃糖苷

说明书

本发明涉及化学合成领域，具体公开了2,3,4‑三乙酰基‑1‑(5‑三氟甲基‑2‑吡啶基)巯基‑alpha‑L‑岩藻吡喃糖苷及水解产物的合成。其以四乙酰化岩藻糖和5‑三氟甲基‑2‑巯基吡啶为起始原料，以含有磷酰基配位功能化离子液体为反应介质，以路易士酸为催化剂，在微波辐照下，进行糖苷化反应制备得到2,3,4‑三乙酰基‑1‑(5‑三氟甲基‑2‑吡啶基)巯基‑alpha‑L‑岩藻吡喃糖苷，再经水解得到1‑(5‑三氟甲基‑2‑吡啶基)巯基‑alpha‑L‑岩藻吡喃糖苷。制备1‑(5‑三氟甲基‑2‑吡啶基)巯基‑alpha‑L‑岩藻吡喃糖苷的起始原料相对便宜，合成手段简单、快速，所用的功能化离子液体可以重复使用，大大降低成本。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及2,3,4-三乙酰基-1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷及水解产物的合成。

背景技术

糖类化合物与蛋白质、核酸组成重要生命物质。随着现代科学技术的发展，有关糖化合物的研究也取得了很大的发展。相关研究进一步分化成糖化学、糖药物学、糖生物学、糖工程学、糖组学等分支领域。糖不仅仅是能源物质，更重要的与生命过程密切相关。糖可作为生物信息分子，参与机体免疫调节、细胞分化、胚胎发育等多个过程。含吡啶基团以及含硫化合物，具有生物活性，在多种药物、农药中具有吡啶结构和含有硫元素。设计合成及研究开发这类化合物具有重要的意义和应用前景。

传统糖苷合成方法(如中国专利95118925.5，201010101523.7等)存在以下问题：重复性差、立体选择性差、合成路线较繁琐、原材料价格较贵或中间体不稳定等因素，难以满足纯度及规模化市场的要求，因此需要研究开发新的合成方法。在糖苷化反应中，路易士酸催化是最常采用的方法，反应介质一般为分子型有机溶剂。由于路易士酸金属盐的空间位阻小，在催化糖苷化过程中，难以对糖苷化的立体选择性进行充分的调控。因此，在传统的催化体系中，大多数情况下，立体选择性不甚理想。必须能对催化剂中心空间环境进行调控，才有可能提高糖苷化立体选择性。另一方面，近年来发展起来的绿色溶剂离子液体，已经被用来替代传统分子型有机溶剂，用于化学反应中。由于反应介质的极性，从中性的或极性的分子型变成离子型，使得糖苷化反应机理更加丰富多样，为优化反应条件提供了更多的选择。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种化合物，具体为2,3,4-三乙酰基-1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷及水解产物的合成。

本发明具体的技术方案如下：

2,3,4-三乙酰基-1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷，具有式I所示结构：

1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷(5-F₃MPT-AFU)，具有式II所示结构：

1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷可作为一种新的岩藻糖苷酶底物。

本发明还提供上述化合物1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷的制备方法，其合成技术路线如下：

以四乙酰化岩藻糖和5-三氟甲基-2-巯基吡啶为起始原料，以含有磷酰基配位功能化离子液体为反应介质，以路易士酸为催化剂，在微波辐照下，进行糖苷化反应制备得到2,3,4-三乙酰基-1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷，再经水解得到1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)巯基-alpha-L-岩藻吡喃糖苷。

其中，原料四乙酰化岩藻糖和5-三氟甲基-2-巯基吡啶的摩尔比为1：1～5，优选为1:1～3，进一步为1:1。