[发明专利]费托合成石脑油的改质方法

说明书

本发明公开了一种费托合成石脑油的改质方法，该改质方法包括：将费托合成石脑油原料和C₂‑C₄的轻烃原料混合后依次经过至少两个串联的固定床反应区，与反应区中的改质催化剂接触进行非临氢改质反应，从最后一个反应区中得到改质产物；其中，所述固定床反应区为单个固定床反应器或单个催化剂床层；按照所述费托合成石脑油原料和轻烃原料的流向，所述至少两个串联的固定床反应区被分为第一反应区和其余反应区，将至少部分所述费托合成石脑油原料和轻烃原料送入所述其余反应区中。本发明的改质方法能够生产高辛烷值液体产物。

技术领域

本发明涉及一种劣质石脑油改质方法，具体地说，是一种费托合成石脑油的改质方法。

背景技术

据世界能源会议统计，全球煤炭已探明储量和可开采时间远超过石油，近年来，天然气探明的可采储量持续增加。我国能源结构总的特点是“富煤、缺油”。随着世界石油资源的日趋短缺和人们对环保要求的不断提高，由煤、天然气经F-T合成技术生产无硫、无氮、低芳烃的清洁液体燃料已成为业内广为关注的焦点。F-T合成石脑油馏分含有大量烯烃和含氧化合物，不能直接作为车用燃料，需要通过进一步处理得到高品质汽油组分或高附加值化工产物。目前，F-T合成石脑油生产汽油组分的常规加工方法是通过加氢精制脱除烯烃和含氧化合物，然后用重整的方法提高辛烷值，这类方法氢气消耗很大，而且烯烃饱和后大部分为直链烷烃，重整转化效果差，经济性不好。另一方面，随着我国“西气东输”计划和民用天然气管道工程的实施，国内液化气过剩的矛盾更为突出。液化气馏分经脱硫处理后可作为民用液化气销售，经济性较好的常规加工方法是通过气体分馏装置将其中的丙烯、异丁烯、异丁烷等高附加值组分分离出来加以利用，剩余的含50％以上碳四烯烃的液化气组分因烯烃含量高不符合车用液化气标准，这部分资源缺少好的加工利用方法。

美国专利US6875339公开了一种费托合成石脑油改善辛烷值的方法。该方法包括：将来自费托合成的C₄-C₈直链烃在临氢条件下与含磷的择形分子筛催化剂接触进行异构化反应，异构化产物在临氢条件下与择形催化剂进行芳构化反应并产生氢气供给异构化单元，芳构化产物进行分馏，将未转化的直链烃送回异构化或芳构化反应单元，含芳烃和异构烃的液体产物辛烷值得到改善。

美国专利US4013737公开了一种低辛烷值合成汽油改质方法。该方法包括：将含有氧化物的C₅-C₁₄直链烯烃低辛烷值合成汽油与固体磷酸催化剂接触反应，提高了辛烷值的含烯烃产物分离为汽油产物和高沸点产物，高沸点产物返回反应单元；在合成汽油原料中混合C₃、C₄烯烃参与改质反应，同时在原料中添加丙烷和丁烷吸收反应热。

中国专利CN 103396833A公开了一种合成石脑油生产车用汽油的方法。该方法包括：将经过加氢精制的煤间接液化合成石脑油分馏，塔一线的C₅/C₆采用烷烃临氢异构化工艺处理增加异构烃；塔底的≥80℃馏分采用固定床催化重整工艺(循环再生式重整)处理增加芳烃；异构化和重整产物混合后进入稳定塔，塔底得到符合国家标准的车用汽油组分。

中国专利CN 104140847A公开了一种费托合成石脑油改质生产高辛烷值汽油的方法。该方法包括：高烯烃含量的费托合成石脑油经过脱酸脱水后分馏，烯烃含量相对低一些的重馏分在移动床反应区上部进行低温芳构化反应，烯烃含量较高的轻馏分与产物中的部分富气在移动床反应区下部进行高温芳构化反应，球形分子筛催化剂从移动床反应区上部流动至下部，待生催化剂经汽提再生后返回反应器循环使用。该方法利用低温芳构化反应后的待生剂和轻馏分再次进行高温芳构化反应。