[发明专利]3-(5-芳基-1;3;4-噁二唑-2-基)细辛素类衍生物、其制备方法及应用

权利要求书

1.3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)细辛素类衍生物，其特征在于，其化学通式为：

其中R分别为：

2.制备如权利要求1所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)细辛素类衍生物的方法，其特征在于，通过如下方法实现：

(1)制备3-醛基细辛素：

将芝麻酚用丙酮溶解，然后加入3-溴丙烯，60-65℃条件下回流反应，TLC检测，反应完全后，减压浓缩柱层析分离得化合物b；将化合物b用N,N-二甲基苯胺溶解，于180-190℃条件下回流反应，调节pH至4-5，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，经干燥，减压浓缩后柱层析分离，得化合物c；将化合物c用无水甲苯溶解，置于冰浴下搅拌备用，在氮气保护下加入DBU(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)，后缓慢滴加无水四氯化锡，室温搅拌，在氮气保护下于油浴中加热，回流反应，TLC跟踪检测，反应结束后减压浓缩，残渣用硅胶柱层析分离得化合物d；化合物d用丙酮溶解，后加入无水K₂CO₃和CH₃I，室温条件下反应，反应完全后过滤除去K₂CO₃，减压浓缩后硅胶柱层析分离得3-醛基细辛素；

(2)制备目标物

将3-醛基细辛素与不同的芳基酰肼用无水乙醇溶解，加热至回流，TLC跟踪检测，反应结束后，减压浓缩将乙醇旋干后，加入DMSO使其溶解，后加入碘粒及无水K₂CO₃，然后置于100-110℃油浴条件下回流反应，TLC跟踪检测，反应结束后加入饱和的硫代硫酸钠溶液，除去碘，后用乙酸乙酯萃取，合并有机相，经干燥，浓缩后用硅胶柱层析分离得到目标物；

所用的芳基酰肼分别为：

苯甲酰肼、邻氟苯甲酰肼、邻氯苯甲酰肼、邻溴苯甲酰肼、间氟苯甲酰肼、间氯苯甲酰肼、间溴苯甲酰肼、对氟苯甲酰肼、对氯苯甲酰肼、对溴苯甲酰肼、邻甲苯甲酰肼，间甲苯甲酰肼、对甲苯甲酰肼、邻甲氧基苯甲酰肼、间甲氧基苯甲酰肼、对甲氧基苯甲酰肼、对氰基苯甲酰肼、烟肼、异烟肼、2-乙氧基烟酰肼或2-噻吩甲酰肼。

3.如权利要求2所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)细辛素类衍生物的制备方法，其特征在于，3-醛基细辛素与芳基酰肼的摩尔比为：1:1.1。

4.如权利要求1所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)细辛素类衍生物在制备天然产物杀虫剂中的应用，其特征在于，将其应用于制备三龄粘虫杀虫剂。