[发明专利]一种汽油、航空煤油或柴油范围内的支链烷烃的制备方法有效

专利信息
申请号: 201610805324.1 申请日: 2016-09-06
公开(公告)号: CN107794074B 公开(公告)日: 2021-02-26
发明(设计)人: 李宁;盛雪茹;张涛;李广亿;王爱琴;王晓东;丛昱 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C10G3/00 分类号: C10G3/00;C07C29/145;C07C31/125
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 汽油 航空 煤油 柴油 范围内 烷烃 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种汽油、航空煤油范围内的支链烷烃和生物质基脂肪醇的制备方法,其特征在于:

在依次装填有第一催化剂床层和第二催化剂床层的固定床连续式反应器中进行反应,甲基异丁基甲酮在双床催化剂的催化下,一步合成碳数为6和12的汽油、航空煤油范围内的支链烷烃或/和碳数为6和12生物质基脂肪醇;

1)在固定床连续式反应器的第一催化剂床层,甲基异丁基甲酮在金属掺杂的固体碱催化剂的催化下,通过自身缩合反应,获得碳数为12的含氧有机化合物;第一床层催化剂温度在100-500 ℃间;

2)在固定床连续式反应器的第二催化剂床层上,第一催化剂床层生成产物和未反应原料在负载型金属双功能A/X型催化剂的催化下:在较高温度、无溶剂的条件下进行一步加氢脱氧反应,获得碳数6和12的汽、航空煤油范围内的支链烷烃;

和/或,在固定床连续式反应器的第二催化剂床层上,第一催化剂床层生成产物和未反应原料在负载型金属双功能A/X型催化剂的催化下:在较低温度、无溶剂的条件下进行加氢反应,获得碳数6和12的脂肪醇;

在步骤1)中所述固体碱催化剂为下述固体碱中的一种或二种以上的混合物:固体碱包括碱土金属的氧化物中MgO、CaO、SrO、稀土氧化物中La2O3、CeO2、镁铝水滑石、锂铝水滑石、担载量10-60 wt%的KF/Al2O3、Mg/Zr原子个数比为1-20的MgO-ZrO2,碱性分子筛Na-ZSM-5、Na-MOR、Na-MCM-41中的一种或二种以上,碱性离子交换树脂Dowex 1×4、Dowex 1×2、Amberlite IRA-900、Amberlite IRA-400中的一种或二种以上;

在步骤1)中所述金属掺杂的固体碱为钴、镍、铜、钯、铂、钌、铱掺杂的上述固体碱中的一种或两种以上混合物。

2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

在步骤1)中所述固体碱催化剂为下述固体碱中的一种或二种以上的混合物:固体碱包括碱土金属的氧化物中MgO、CaO、SrO、稀土氧化物中La2O3、CeO2、镁铝水滑石、锂铝水滑石、担载量10-60 wt%的KF/Al2O3、Mg/Zr原子个数比为1-20的MgO-ZrO2,碱性分子筛Na-ZSM-5、Na-MOR、Na-MCM-41中的一种或二种以上,碱性离子交换树脂Dowex 1×4、Dowex 1×2、Amberlite IRA-900、Amberlite IRA-400中的一种或二种以上;

在步骤1)中所述金属掺杂的固体碱为钴、镍、铜、钯、铂、钌、铱掺杂的上述固体碱中的一种或两种以上混合物,金属掺杂的固体碱中金属的质量掺杂量为0.01-20%。

3.按照权利要求2所述的制备方法,其特征在于:

金属掺杂的固体碱中金属的质量掺杂量为0.01-5%。

4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

在步骤2)中,采用负载型金属双功能A/X型催化剂作为第二催化剂床层直接对甲基异丁基甲酮自身缩合反应产物进行加氢脱氧或加氢反应;载体X为下述物质中的一种或二种以上的混合物:活性炭、氧化硅、硅铝复合载体SiO2- Al2O3硅铝比在0.01-100之间、分子筛HZSM-5、Hβ、HMOR中的一种或二种以上、磷酸化的金属氧化物磷酸化氧化锆、磷酸化氧化铌中的一种或二种以上、酸性金属氧化物氧化铌、氧化钛、氧化钽中的一种或二种以上的混合物;活性组分A为Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd、Ru中的一种或两种以上;活性组分A于催化剂中的质量分数1-50%。

5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于:

活性组分A于催化剂中的质量分数30-50%。

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