[发明专利]一种费托合成催化剂再生方法及其应用有效

专利信息
申请号: 201610808115.2 申请日: 2016-09-08
公开(公告)号: CN107803206B 公开(公告)日: 2020-11-13
发明(设计)人: 吴玉;晋超;夏国富;孙霞;侯朝鹏;阎振楠 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J23/94 分类号: B01J23/94;B01J38/12;B01J38/02;B01J38/52;C10G2/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 催化剂 再生 方法 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种费托合成催化剂的再生方法,所述催化剂含有含氧化铝的载体及选自铁和/或钴的活性金属组分,所述方法包括对从含催化剂的浆液中分离出来的催化剂依次进行氧化处理和硅改性;其特征在于,所述硅改性的方法包括:

(1)将待改性的催化剂加入溶剂中,得到的混合体系中溶剂含量为50~99重量%;

(2)向步骤(1)的混合体系中加入硅酯和碱性物质进行反应,反应的操作条件包括:温度为0~100℃,时间为0.5~10小时,硅酯的加入量以元素硅计,与混合体系中催化剂的重量比为0.001~0.01:1,碱性物质的加入量使得混合体系pH值为8~14;

(3)将反应后的混合体系进行固液分离,对得到的固体进行干燥、焙烧或不焙烧。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述从含催化剂的浆液中分离指的是将含高浓度催化剂的浆液经过水/烃混合物处理,经分离得到催化剂;所述从含催化剂的浆液中分离的操作条件包括:温度为80℃~240℃,处理时间为0.01~72h,处理压力为0.01~5MPa;所述水/烃混合物中的烃为选自C6~C20的烃类物质中的一种或多种,所述水/烃混合物中水与烃的体积比为0.5~5:1,水/烃混合物与所述浆液的体积比为大于0至小于等于10;所述经水/烃混合物处理和分离之后的催化剂的含碳物质含量不高于12重量%。

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述从含催化剂的浆液中分离的操作条件包括:温度为100℃~230℃,处理时间为0.01~36h,处理压力为0.05~4MPa;所述水/烃混合物中的烃为费托合成的产物或其衍生物,所述水/烃混合物中水与烃的体积比为0.5~4:1,水/烃混合物与所述浆液的体积比为大于0至小于等于8;所述经水/烃混合物处理和分离之后的催化剂的含碳物质含量不高于10重量%。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化处理为将含氧气体与催化剂进行接触,所述含氧气体含有氧气和/或空气,其中氧气的含量为0.1~21体积%,所述接触的条件包括:温度为300~450℃,时间为0.01~144h,压力为0~5MPa,经所述氧化处理后催化剂中含碳物质的含量不大于1重量%。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述接触的条件包括:温度为350~450℃,时间为0.01~96h,压力为0~4MPa,经所述氧化处理后催化剂中含碳物质的含量不大于0.5重量%。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在氧化处理和硅改性之间或硅改性之后还包括还原处理的步骤,所述还原处理指的是将经氧化处理过的或硅改性的催化剂与含氢气体进行接触,所述含氢气体中氢气含量不小于70体积%,所述接触的条件包括:温度为100~400℃,时间为0.5~108h,压力为0.01~4.0MPa。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述接触的条件包括:温度为340~400℃,时间为1~72h,压力为0.01~3MPa。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述溶剂为水或水与选自C1~C4有机醇中的一种或几种组成的混合溶剂,所述溶剂中水含量不低于50重量%,以所述混合体系为基准,其中溶剂含量为60~90重量%。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述硅酯为硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯中的一种或多种,硅酯的加入量以元素硅计,与混合体系中催化剂的重量比为0.002~0.008:1。

10.根据权利要求1述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述碱性物质为选自氨、氨水、有机胺中的一种或几种,所述碱性物质的加入量使得混合体系pH值为9<pH≤13。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述反应条件包括:温度为室温~90℃,时间为1~8小时。

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