[发明专利]一种手性镍配合物

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种镍化合物及其制备方法，确切地说是一种手性D-缬氨醇镍配合物的制备及合成方法。

二、背景技术

手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】

参考文献：

1. Catalytic enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcones using chiral amino alcohol-nickel complexes, Wakimoto, Izumi; Tomioka, Yuko; Kawanami, Yasuhiro , Tetrahedron (2002), 58(40), 8095-8097。

三、发明内容

本发明旨在提供手性三 [（R）-缬氨醇]氯化镍配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

本发明所称的手性锌配合物是由六水合氯化镍与D-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：

(I)。

化学名称：三[（R）-缬氨醇]氯化镍配合物,简称配合物(I)。该化合物在苯甲醛的烯丙基烷基化反应,Baylis-Hillman反应及腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别达达76%,78%及66%。

本合成方法包括合成和分离，称取3.1420g(0.03mol) D-缬氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇，搅拌使其溶解；在称取2.4284g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液中，控制温度在75℃左右，加热回流36h；趁热过滤反应溶液，将溶液用旋转蒸发仪旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，静置挥发。2周后，有蓝色晶体析出。滤出晶体，将晶体用石油醚冲洗3次，真空干燥30分钟，得到目标产物2.1800g，产率：49％。元素分析数据，理论值(%)：C, 41.03; H, 8.95; N9.57; 实测值(%)：C, 41.48; H, 8.99; N, 9.73。

合成反应如下：

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1是手性三[（R）-缬氨醇]氯化镍配合物的单晶X-衍射图。

五、具体实施方式

(一)、手性三[（R）-缬氨醇]氯化镍配合物的制备：

称取3.1420g(0.03mol)（R）-缬氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入40ml无水甲醇，搅拌使其溶解；在称取2.4284g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液中，控制温度在75℃左右，加热回流36h；趁热过滤反应溶液，将溶液用旋转蒸发仪旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，静置挥发。2周后，有蓝色晶体析出。滤出晶体，将晶体用30～60石油醚冲洗3次，真空干燥30分钟，得到目标产物2.1800g，产率：49％。元素分析数据，理论值(%)：C, 41.03; H, 8.95; N9.57; 实测值(%)：C, 39.48; H, 8.99; N, 8.73;

化合物的晶体数据：

经验式C15H39N3O3NiCl2

分子量439.10

温度100.01(10) K

波长0.71073 Å

晶系， 空间群单斜晶系,P2(1)2(1)2(1)

晶胞参数a = 15.7290 (9) Å α = 90 °.

b = 13.5454 (5) Å β = 90 °.

c = 11.5166 (4) Å γ = 90 °.

体积2453.68（4）

电荷密度4,1.189Mg/m^3

吸收 校正参数 1.024 mm^-1

单胞内的电子数目944

晶体大小0.25x 0.2x 0.05 mm

Theta 角的范围6.55 to 59.384

HKL的指标收集范围 -14<=h<=21, -12<=k<18, -15<=l<=10