[发明专利]用于制备水性乙烯基聚合物分散体的方法有效
申请号: | 201610821622.X | 申请日: | 2012-04-11 |
公开(公告)号: | CN106883323B | 公开(公告)日: | 2019-04-09 |
发明(设计)人: | D·E·P·梅斯塔切;M·赫茨;R·阿道夫斯 | 申请(专利权)人: | 欧尼克斯荷兰有限公司 |
主分类号: | C08F2/00 | 分类号: | C08F2/00;C08F2/26;C08F2/44;C08F2/22;C08F265/06;C08F220/06;C08F220/14;C09D151/06;C09D5/02;C09D7/80 |
代理公司: | 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 | 代理人: | 顾小曼;张燕 |
地址: | 荷兰贝亨*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 水性 乙烯基 聚合物 散体 方法 | ||
1.一种用于制备水性涂料组合物的方法,包括制备可水塑多相乙烯基聚合物颗粒的分散体,包括:
(1)第一聚合步骤,其包括:
(1a)制备第一单体混合物(1a1)、表面活性剂(1a2)和水溶性无机盐(1a3)在水中的乳液(1A),
其中所述第一单体混合物(1a1)包括
1)羧酸官能性单体,
2)任选的1)以外的交联单体
3)1)和2)以外的乙烯基单体,和
4)任选的链转移剂,
其中所述第一单体混合物(1a1)中引入的酸官能性单体的量为,使得所得第一聚合物的酸值大于23mg KOH/g,且低于150mg KOH/g,
其中表面活性剂(1a2)是含有少于60wt%环氧乙烷的硫基阴离子表面活性剂,并且
其中在聚合(1b)开始时所述水溶性无机盐(1a3)的含量为0.01至3g/kg水,
(1b)对得到的乳液1A进行乳液聚合,形成可水塑第一阶段聚合物颗粒分散体(1B),所述第一阶段聚合物的Tg根据福克斯方程式计算为10至125℃,
其中在第二聚合开始之前不调节pH,或仅调节至以下程度:所述第一聚合物不被中和和溶解,并且所述颗粒保持为具有可测量粒度的颗粒,
(2)第二聚合步骤,其包括
(2a)向分散体1B中加入第二单体混合物(2a1),所述第二单体混合物(2a1)包括
1)选自与所述第一单体混合物(1a1)中相同的单体
2)任选的用于预交联的包括2种或更多种烯属不饱和基团的单体(2a2),
其中羧酸官能性单体在所述第二单体混合物中存在的量为使得所得第二聚合物的酸值小于23mg KOH/g,并且
其中单体混合物(2a1)的量为单体混合物(1a1)加上(2a1)的总重量的10至90wt%,
(2b)使第二单体混合物(2a1)聚合,以在所述第一阶段聚合物颗粒分散体(1B)中形成第二阶段聚合物,以形成多相颗粒分散体(2B),
其中通过在水塑化步骤(3)之前或者在过程中加入涂料添加剂,将可水塑分散体(2B)配制成涂料组合物,
(4)任选地,加入单独的交联剂,用以与单体混合物(1a1)或(2a1)中的交联单体反应,或者与不饱和基团(2a2)反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述单体(2a2)在所述第二单体混合物(2a1)中的量少于2wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中在聚合步骤(2b)中,所述多相颗粒分散体(2B)中的多相颗粒的平均粒度小于80nm,所述粒度是通过动态光散射测得的Z均平均值。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述多相颗粒分散体(2B)在至少35wt%的固体含量下透明度值为至少35。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所述第一单体混合物(1a1)包括:
1)1-45wt%的羧酸官能性单体,其中wt%相对于所述第一单体混合物中的单体总重量,
2)0-20wt%任选的1)以外的交联单体,
3)98.5-50wt%1)和2)以外的乙烯基单体,
4)任选的链转移剂。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中相对于所述第一单体混合物(1a1)的总量,表面活性剂(1a2)的量小于2wt%。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所述表面活性剂(1a2)选自烷基乙氧基化物硫酸盐和磺酸盐、烷基酚乙氧基化物硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、含有少于60wt%的环氧乙烷的硫基表面活性剂、具有能够参与自由基聚合的烯属不饱和键的硫基表面活性剂及其混合物。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所述第一阶段聚合物颗粒分散体(1B)的粒度小于50nm,所述粒度是通过动态光散射测得的Z均平均值。
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