[发明专利]一种乙二醇单甲醚的转化方法有效
申请号: | 201610826593.6 | 申请日: | 2016-09-14 |
公开(公告)号: | CN107814690B | 公开(公告)日: | 2022-06-14 |
发明(设计)人: | 孙新德;王莹利;朱书魁;刘中民;田鹏;杨淼;杨越 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C41/01 | 分类号: | C07C41/01;C07C43/10;C07C29/10;C07C31/20 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 牛海军 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙二醇 甲醚 转化 方法 | ||
本发明提供一种乙二醇单甲醚的转化方法,具体地,一种乙二醇单甲醚在液相或气液混合状态下转化为乙二醇、乙二醇醚的方法,其特征在于,采用含有ZSM‑11分子筛、ZSM‑22分子筛、ZSM‑23分子筛、硅铝分子比为15‑50的MCM‑22分子筛、MCM‑56分子筛、MCM‑49分子筛、SAPO‑5分子筛、SAPO‑11分子筛和SAPO‑34分子筛中的一种或多种的催化剂。根据本本发明的方法具有反应温度低、选择性高、催化剂寿命长的优点。
技术领域
本发明涉及一种乙二醇单甲醚在液相或气液混合状态下转化为乙二醇、乙二醇醚的方法,属于化学化工领域。
背景技术
目前,乙二醇的生产主要采用环氧乙烷水合法,即以乙烯为原料,经氧化反应生成环氧乙烷,进而环氧乙烷经水合反应得到乙二醇。
由于石油资源的日益减少,非环氧乙烷路线制备乙二醇技术得到很大关注,其中包括合成气直接合成乙二醇、经草酸酯的间接合成法和甲醇甲醛间接合成法等。
其中,甲醇甲醛路线的一种方法是先由甲醇和甲醛合成甲缩醛,甲缩醛和CO羰基化反应合成甲氧基乙酸甲酯,再经加氢得到乙二醇单甲醚,进而经水解反应得到乙二醇。
中国专利公开号CN104119228A公开了一种由甲缩醛和CO羰基化反应合成甲氧基乙酸甲酯的方法,其采用作为催化剂的MWW型分子筛以及气固相固定床反应器。
但乙二醇单甲醚转化为乙二醇或其他产物的技术还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种乙二醇单甲醚在液相或气液混合状态下转化为乙二醇、乙二醇醚的方法。
具体地,本发明提供一种乙二醇单甲醚的转化方法,其特征在于,所述方法包括使含有乙二醇单甲醚的物料与分子筛催化剂接触并进行反应,其中所述分子筛催化剂含有ZSM-11分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、硅铝分子比为15-50的MCM-22分子筛、MCM-56分子筛、MCM-49分子筛、SAPO-5分子筛、SAPO-11分子筛和SAPO-34分子筛中的一种或多种。
根据本本发明的方法具有反应温度低、选择性高、催化剂寿命长的优点。
具体实施方式
本发明的发明人经过深入细致的研究后发现,当采用特定的分子筛并且控制反应条件时,能够推动乙二醇单甲醚向乙二醇、乙二醇醚的转化,从而完成了本发明。
具体地,本发明提供一种乙二醇单甲醚的转化方法,其特征在于,所述方法包括使含有乙二醇单甲醚的物料与分子筛催化剂接触并进行反应,其中所述分子筛催化剂含有ZSM-11分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、硅铝分子比为15-50的MCM-22分子筛、MCM-56分子筛、MCM-49分子筛、SAPO-5分子筛、SAPO-11分子筛和SAPO-34分子筛中的一种或多种。
其中,为实现上述目的,本发明提供的催化剂为分子筛催化剂。
其中,基于所述分子筛催化剂的干基重量,所述的分子筛催化剂包含50~95%的分子筛和5~50%的粘结剂。所述分子筛催化剂含有ZSM-11分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、硅铝分子比为15-50的MCM-22分子筛、MCM-56分子筛、MCM-49分子筛、SAPO-5分子筛、SAPO-11分子筛和SAPO-34分子筛中的一种或多种。所述的分子筛中的阳离子为氢离子。根据本发明的某些实施方案,所述的分子筛中的氢离子被Mg离子、Ca离子、La离子和Cu离子中的一种或多种部分或全部取代。此外,根据本发明的某些实施方案,所述分子筛在使用之前浸渍了P、Ti、Zr和La中一种或多种。优选地,所述分子筛为ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、硅铝分子比为15-50的MCM-22分子筛中的一种或多种。
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