[发明专利]一种生物基高分子化合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201610831226.5 申请日: 2016-09-19
公开(公告)号: CN107840948B 公开(公告)日: 2020-02-07
发明(设计)人: 王静刚;刘小青;张若愚;朱锦 申请(专利权)人: 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
主分类号: C08G63/672 分类号: C08G63/672;C08G63/16;C08G63/42;C08G63/78;C08G63/85;C08K5/523
代理公司: 31266 上海一平知识产权代理有限公司 代理人: 马思敏;陆凤
地址: 315201 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 高分子化合物 生物基 酯化物 二氧化碳阻隔性 耐热性 脂肪族二元醇 脂肪族二元酸 环状二元醇 氧气阻隔性 呋喃二甲酸 工程塑料 聚酯颜色 拉伸模量 应用需求 呋喃结构 呋喃聚酯 芳香族 呋喃环 甲酰 拉伸 制备 呋喃 薄膜 合成 纤维
【权利要求书】:

1.一种生物基高分子化合物,其特征在于,所述的生物基高分子化合物为生物基呋喃聚酯,用于合成所述的生物基高分子化合物的组分包括:

组分(a):呋喃二甲酸、呋喃二甲酸酯化物、或其组合;

组分(b):呋喃二甲酰氯;

任选的组分(c):芳香族二元酸、脂肪族二元酸、芳香族二元酸酯化物、脂肪族二元酸酯化物、或其组合;和

组分(d):环状二元醇、脂肪族二元醇、或其组合,

其中,组分(b)的含量为0.4mol%-35mol%,按组分(a)+(b)+(c)+(d)的总摩尔量计;

所述的生物基高分子化合物是用包括以下步骤的方法制备的:

(i)提供第一混合物,所述第一混合物含有组分(a)、(b)、(c)和(d);

(ii)将所述第一混合物中的组分(b)和(d)进行亲核取代反应,形成第一中间产物;

(iii)在酯化催化剂存在下,将所述第一中间产物中的组分(a)和组分(d)、和/或组分(c)和组分(d)进行酯化反应和/或酯交换反应,从而形成得到第二中间产物;和

(iv)在缩聚催化剂存在下,对所述第二中间产物进行缩聚反应,从而得到所述的生物基高分子化合物;

其中,在步骤(iv)中,反应温度为180℃至280℃;

所述的高分子化合物特性粘度为0.7-1.4dL/g,并且熔点为190℃-280℃;

所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.6-100。

2.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于:所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.6-10。

3.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,用于合成所述的高分子化合物的组分中还包含添加剂,其中所述添加剂选自下组:酯化催化剂、缩聚催化剂、稳定剂、抗氧剂、或其组合。

4.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的高分子化合物具有选自下组的一个或多个特性:

(1)玻璃化转变温度为60-95℃;

(2)氧气气体阻隔性为1.0×10-13-5.0×10-12cm3·cm/cm2·s·cmHg;

(3)二氧化碳气体阻隔性为2.0×10-13-5.0×10-12cm3·cm/cm2·s·cmHg;

(4)拉伸强度为50-90MPa;

(5)拉伸模量为2.0-3.5GPa;

(6)断裂伸长率为10-50%或80-300%。

5.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的组分(a)和组分(b)中的呋喃环所含的碳来自生物质原材料。

6.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.1-10。

7.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的高分子化合物颜色为无色。

8.一种如权利要求1-7中任一项所述的生物基高分子化合物的制备方法,其特征在于,包括步骤:

(i)提供第一混合物,所述第一混合物含有组分(a)、(b)、(c)和(d);

(ii)将所述第一混合物中的组分(b)和(d)进行亲核取代反应,形成第一中间产物;

(iii)在酯化催化剂存在下,将所述第一中间产物中的组分(a)和组分(d)、和/或组分(c)和组分(d)进行酯化反应和/或酯交换反应,从而形成得到第二中间产物;和

(iv)在缩聚催化剂存在下,对所述第二中间产物进行缩聚反应,从而得到如权利要求1所述的生物基高分子化合物;

其中,在步骤(iv)中,反应温度为180℃至280℃。

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