[发明专利]一种生物基高分子化合物及其制备方法有效
申请号: | 201610831226.5 | 申请日: | 2016-09-19 |
公开(公告)号: | CN107840948B | 公开(公告)日: | 2020-02-07 |
发明(设计)人: | 王静刚;刘小青;张若愚;朱锦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
主分类号: | C08G63/672 | 分类号: | C08G63/672;C08G63/16;C08G63/42;C08G63/78;C08G63/85;C08K5/523 |
代理公司: | 31266 上海一平知识产权代理有限公司 | 代理人: | 马思敏;陆凤 |
地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 高分子化合物 生物基 酯化物 二氧化碳阻隔性 耐热性 脂肪族二元醇 脂肪族二元酸 环状二元醇 氧气阻隔性 呋喃二甲酸 工程塑料 聚酯颜色 拉伸模量 应用需求 呋喃结构 呋喃聚酯 芳香族 呋喃环 甲酰 拉伸 制备 呋喃 薄膜 合成 纤维 | ||
1.一种生物基高分子化合物,其特征在于,所述的生物基高分子化合物为生物基呋喃聚酯,用于合成所述的生物基高分子化合物的组分包括:
组分(a):呋喃二甲酸、呋喃二甲酸酯化物、或其组合;
组分(b):呋喃二甲酰氯;
任选的组分(c):芳香族二元酸、脂肪族二元酸、芳香族二元酸酯化物、脂肪族二元酸酯化物、或其组合;和
组分(d):环状二元醇、脂肪族二元醇、或其组合,
其中,组分(b)的含量为0.4mol%-35mol%,按组分(a)+(b)+(c)+(d)的总摩尔量计;
所述的生物基高分子化合物是用包括以下步骤的方法制备的:
(i)提供第一混合物,所述第一混合物含有组分(a)、(b)、(c)和(d);
(ii)将所述第一混合物中的组分(b)和(d)进行亲核取代反应,形成第一中间产物;
(iii)在酯化催化剂存在下,将所述第一中间产物中的组分(a)和组分(d)、和/或组分(c)和组分(d)进行酯化反应和/或酯交换反应,从而形成得到第二中间产物;和
(iv)在缩聚催化剂存在下,对所述第二中间产物进行缩聚反应,从而得到所述的生物基高分子化合物;
其中,在步骤(iv)中,反应温度为180℃至280℃;
所述的高分子化合物特性粘度为0.7-1.4dL/g,并且熔点为190℃-280℃;
所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.6-100。
2.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于:所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.6-10。
3.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,用于合成所述的高分子化合物的组分中还包含添加剂,其中所述添加剂选自下组:酯化催化剂、缩聚催化剂、稳定剂、抗氧剂、或其组合。
4.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的高分子化合物具有选自下组的一个或多个特性:
(1)玻璃化转变温度为60-95℃;
(2)氧气气体阻隔性为1.0×10-13-5.0×10-12cm3·cm/cm2·s·cmHg;
(3)二氧化碳气体阻隔性为2.0×10-13-5.0×10-12cm3·cm/cm2·s·cmHg;
(4)拉伸强度为50-90MPa;
(5)拉伸模量为2.0-3.5GPa;
(6)断裂伸长率为10-50%或80-300%。
5.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的组分(a)和组分(b)中的呋喃环所含的碳来自生物质原材料。
6.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的组分(a)与组分(b)的摩尔比为0.1-10。
7.如权利要求1所述的生物基高分子化合物,其特征在于,所述的高分子化合物颜色为无色。
8.一种如权利要求1-7中任一项所述的生物基高分子化合物的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(i)提供第一混合物,所述第一混合物含有组分(a)、(b)、(c)和(d);
(ii)将所述第一混合物中的组分(b)和(d)进行亲核取代反应,形成第一中间产物;
(iii)在酯化催化剂存在下,将所述第一中间产物中的组分(a)和组分(d)、和/或组分(c)和组分(d)进行酯化反应和/或酯交换反应,从而形成得到第二中间产物;和
(iv)在缩聚催化剂存在下,对所述第二中间产物进行缩聚反应,从而得到如权利要求1所述的生物基高分子化合物;
其中,在步骤(iv)中,反应温度为180℃至280℃。
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