[发明专利]一种低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法

权利要求书

1.在带有锚式搅拌的不锈钢反应釜里，采用焦亚硫酸钠、水、锌粉、甲醛溶液为原料，无机酸作活化剂，一步法生产次硫酸氢钠甲醛(雕白块)；反应在密闭的搅拌釜内间接通入蒸汽进行加热反应，取样分析，NaHSO₂·HCHO·2H₂O质量浓度大于400g/L后反应结束，向反应釜夹套通冷却水降温至40-46℃。继续搅拌30min，停止搅拌，关冷却水，静置分层。物料送板框压滤机过滤，滤液送母液槽，加入无机碱沉降40-48h，将无机碱沉降后的母液、洗液蒸发浓缩。加入螯合剂除去雕白块中残余的锌，加入有机碱除去雕白块中游离甲醛，将块状雕白块粉碎，粉碎机转速50-60转/分。雕白块的有效含量在97.0-99.2％，雕白块中锌含量为10-30ppm，雕白块中游离甲醛含量为100-200ppm。滤渣高温煅烧生产氧化锌，氧化锌产品质量分数99.5％-99.7％。

2.如权利1所述低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，在0～6℃时，在带有锚式搅拌的不锈钢反应釜里，加入去离子水和焦亚硫酸钠(Na2S2O5)或者亚硫酸氢钠，启动搅拌，转速控制在100～150r/min，焦亚硫酸钠完全溶解于去离子水中。其中去离子水和焦亚硫酸钠的摩尔比为n(H₂O)∶n(Na₂S₂O₆)≈(15-30)∶1。或者加入等摩尔量的亚硫酸氢钠。

3.如权利1所述低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，在上述不锈钢反应釜里，加入锌粉(锌质量分数≥94％，粒度为36～45μm)。采用无机酸作活化剂，将锌粉表面的氧化膜剥离，使锌粉恢复活性，无机酸活化剂选择草酸，柠檬酸，乳酸，酒石酸，次硫酸的一种或其中两种混合物。其中活化剂和锌粉的质量比为m(锌粉)∶m(活化剂)≈(40-50)∶1。同时控制反应混合液的pH为3.0～4.0，活化温度35℃～50℃，保温30～40min。n(Na₂S₂O₅)∶n(Zn)≈1∶(2.0-2.8)。

4.如权利1所述低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，在上述不锈钢反应釜里，加入质量分数37％的甲醛水溶液或者等摩尔数的多聚甲醛，n(Na₂S₂O₅)∶n(CH₂O)≈1∶(2.0-2.2)，温度控制在42～58℃，保温20-40min。

5.如权利1所述低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，在上述不锈钢反应釜里，通入蒸汽加热反应釜，升温至55℃～70℃，控制温度，保温10-20min。继续升温至95～102℃，保温90～120min。在此过程中，每隔20min测定NaHSO₂·HCHO·2H₂O的含量，质量浓度大于400g/L时停止保温，通冷却水降温至40-46℃。继续搅拌30min，停止搅拌，关冷却水，静置分层。

6.如权利1所述低游离甲醛低锌次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，将上述反应釜内物料送板框压滤机过滤，滤液送母液槽，加入无机碱沉降40-48h，再经二次过滤送蒸发系统，滤饼采用去离子水4-6次套洗，洗液回收(当最后1次洗液中NaHSO₂·HCHO·2H₂O质量浓度小于1.0g/L可达标排放)，送母液槽一并加入无机碱沉降。

7.如权利6所述沉降方法，其特征在于，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硫化钠、二硫化钠的一种或两种混合物，焦亚硫酸钠和无机碱的质量比为m(焦亚硫酸钠)∶m(无机碱)≈1∶(0.003-0.005)。混合液的pH为11.0～12.0。

8.如权利6所述次硫酸氢钠甲醛粉体的生产方法，其特征在于，将无机碱沉降后的母液、洗液蒸发浓缩。母液和洗液沉降合格后，经板框压滤机过滤送高位槽，加料至蒸发器中，控制蒸发温度为60～70℃，真空度0.08～0.1MPa，浓缩时间30～50min。当蒸发器中溶液浓缩达到要求后，放入铝槽中冷却结晶，即得雕白块产品。雕白块的有效含量在97.0-99.2％。