[发明专利]一种丁腈橡胶用防老化型增塑剂的制备方法有效
申请号: | 201610835755.2 | 申请日: | 2016-09-20 |
公开(公告)号: | CN107840901B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 艾纯金;王锋;李波;赵洪国;崔英;郭珺;孟令坤;龚光碧;赵旭涛;梁滔;李树毅;陈建刚;李晶;郑聚成;李昌伟;刘鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08C19/08 | 分类号: | C08C19/08;C08C19/28;C08L9/02;C08L13/00 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丁腈橡胶 老化 增塑剂 制备 方法 | ||
1.一种丁腈橡胶用防老化型增塑剂的制备方法,具体包括如下步骤:将丁腈橡胶溶解于溶剂中配制成浓度为0.1w%-20w%的溶液,以100质量份橡胶计,加入0.5-1.5份烯烃复分解催化剂和10-60份防焦型橡胶防老剂,在15-50℃下隔绝空气和水,反应0.5-5小时,反应后的胶液经溶剂脱出,得到丁腈橡胶防老化型增塑剂产品;所述的防焦型橡胶防老剂是由防焦剂和防老剂通过烯烃复分解反应制得;所述的防焦剂是含烯不饱和取代基的亚硝基化合物、有机酸类或硫代亚酰胺类物;所述的防老剂含有烯不饱和取代基,且所述的防老剂含有酚羟基和/或酰胺基团;所述的防焦型橡胶防老剂的制备方法为:将防焦剂和防老剂以1:0.1~5.0摩尔比混合,用溶剂配制成1%~30%质量浓度的溶液,向溶液中加入占防焦剂和防老剂总物质的量的0.01~0.1%的烯烃复分解催化剂,隔绝空气和水,常温反应0.5~8h后,采用真空脱溶剂装置将溶剂脱出,制得防焦型橡胶防老剂。
2.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所制备防老化型增塑剂的Mn为200-8000。
3.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的溶剂为结构中不含烯的能够溶解丁腈橡胶的溶剂。
4.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的溶剂选自氯仿、氯苯、丙酮或丁酮。
5.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的防焦剂选自N-亚硝基-二(乙烯基苯)胺、N-亚硝基-苯乙烯基-β-萘胺、N-亚硝基-2-丙烯基-2,4-二甲基-1,2-二氢喹啉聚合物,乙烯基苯甲酸、乙烯基水杨酸、丁烯基水杨酸、乙烯基邻苯二甲酸、N-乙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-丙烯基环己基硫代邻苯二甲酰亚胺。
6.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的防老剂的结构式为:RX;其中:R含有2~18个碳的不饱和烯烃脂肪族链段;X为含有酚羟基和/或酰胺基团的有机片段。
7.如权利要求6所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的防老剂的结构式中,R选自乙烯基、丙烯基、异丙烯基、异戊烯基、3-戊烯基、6-辛烯基、三甲基乙烯基、1-庚烯基、甲基丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基。
8.如权利要求6所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的防老剂的结构式RX中的R为含有氰基的基团。
9.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的防老剂选自4-丙烯基-2-甲基苯酚,丙烯基苯酚、一腈丙烯基苯酚、异丙烯基苯酚、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基对甲酚、甲基丙烯酰胺、一腈乙基丙烯酰胺、N-(4-苯氨基苯基)甲基丙烯酰胺。
10.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的烯烃复分解催化剂为具有烯烃复分解功能的金属卡宾类催化剂。
11.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于所述的烯烃复分解催化剂选自二氯·(邻-异丙氧基苯亚甲基)·(三环己基膦)合钌(Ⅱ)二氯·[邻-异丙氧基苯亚甲基]·[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]合钌
12.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于以100质量份丁腈橡胶计,加入0.8-1.2份烯烃复分解催化剂。
13.如权利要求1所述的防老化型增塑剂的制备方法,其特征在于以100质量份丁腈橡胶计,加入10-20份防焦型橡胶防老剂。
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