[发明专利]一种钛硅分子筛及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201610837041.5 申请日: 2016-09-21
公开(公告)号: CN107840347B 公开(公告)日: 2020-08-18
发明(设计)人: 张耀;王宝荣;林民;朱斌;段庆华;刘依农;夏长久;彭欣欣;舒兴田 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C01B39/08 分类号: C01B39/08;C01B39/02;B01J29/89;C07D301/19;C07D303/42
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 分子筛 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种钛硅分子筛的制备方法,包括:

(1)将钛源、模板剂、四烷氧基硅烷和水混合,水解并除去醇;

(2)加入式(Ⅰ)所示结构的化合物,进行晶化;

其中,X为-(CH2)n-,n为1~3中的任一整数;R1、R2、R3各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基;R4为由1~20个碳原子、0~5个氮原子、0~3个氧原子和氢组成的有机基团。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,R4为1~10个碳原子、0~5个氮原子、0~3个氧原子和氢组成的有机基团。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,R4为R5COO-或NH2-(CH2CH2NH)m-CH2-;其中,R5为C2~C6的烃基,m为0~2中的任一整数。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的钛源选自四烷氧基钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和它们的水解产物中的一种或几种。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的模板剂为季铵盐和/或季铵碱。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的四烷氧基硅烷选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和二甲氧基二乙氧基硅烷中的一种或几种。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,以四烷氧基硅烷的摩尔量为1计,钛源的摩尔量为0.005~0.05,模板剂的摩尔量为0.04~0.6,水的摩尔量为5~100。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,水解并除去醇的过程,在50℃~95℃下至少进行10分钟。

9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,以步骤(1)中四烷氧基硅烷的摩尔量为1计,式(Ⅰ)所示结构的化合物的摩尔量为0.005~0.5。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,晶化温度为110℃~200℃,晶化时间为1小时~20天。

11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,将步骤(1)之后的反应体系在50℃~110℃下静置0.5小时~60小时,然后再进行步骤(2)。

12.一种钛硅分子筛的处理方法,其特征在于,将钛硅分子筛加入到季铵盐和/或季铵碱的水溶液中,然后在室温~200℃下晶化1小时~10天,所述钛硅分子筛由权利要求1所述的方法制得。

13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,以所述钛硅分子筛中硅的摩尔量为1计,加入的季铵盐和/或季铵碱的摩尔量为0.02~0.5。

14.一种钛硅分子筛,其特征在于,具有MFI结构且介孔体积不低于0.16cm3/g,且含有Si-C键。

15.一种催化剂,其特征在于,含有权利要求14中的钛硅分子筛。

16.一种碳-碳双键的氧化方法,其特征在于,使用权利要求15所述的催化剂。

17.一种环氧化油酸酯的制备方法,其特征在于,使用权利要求15所述的催化剂。

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